新型三元磺酰亞胺衍生物的合成、性能研究及相關(guān)弱配位陰離子的量子化學(xué)計算.pdf

1、該文首次利用帶有強拉電基團的不同結(jié)構(gòu)的芳胺、磺酰胺及其衍生物與二氯磺酰亞胺(IBSC)縮合,制得8種具有三元磺酰亞胺陰離子的全新結(jié)構(gòu)化合物,同時探討了溶劑、底物、反應(yīng)途徑對縮合反應(yīng)的影響.對所得化合物進行了結(jié)構(gòu)表征,并初步研究了其中鈉鹽產(chǎn)物的導(dǎo)電性能和電化學(xué)穩(wěn)定性.該論文的另一個重要工作,就是首次采用密度泛函量子化學(xué)計算方法對含氟磺酰亞胺氮超酸金屬鹽和全氟磺酸金屬鹽進行了系統(tǒng)的理論研究.通過在B3LYP/LANL2DZ水平上的幾何構(gòu)型優(yōu)

2、化,得出了14種超酸金屬鹽的穩(wěn)定構(gòu)型.同時進行了相同精度水平上的自然軌道波函分析以探討陰陽離子間的軌道作用.根據(jù)得到的穩(wěn)定構(gòu)型,我們第一次從電子結(jié)構(gòu)、電荷、能量、軌道作用、Lewis 酸- 親雙烯體絡(luò)合物等多個角度討論并驗證了含氟磺酰亞胺氮超酸金屬鹽的強Lewis酸性,通過量化計算圓滿地解釋了弱配位陰離子的特性.提出了評價Lewis酸性和陰離子弱配位能力的重要指標,指出鍵合能小、LUMO能量低、有效陽離子電荷高的金屬絡(luò)合物是較好的Lew