Bola表面活性劑(G-,2-D)及復(fù)配體系中核黃素的光物理和光化學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、本文對Bola表面活性劑（G<,2>D）及復(fù)配體系中核黃素的光物理和光化學(xué)性質(zhì)進行了研究。主要研究內(nèi)容包括：
　　 ⑴1，12-二谷氨酸基十二烷基二胺鹽的合成及復(fù)配。
　　 合成了一種具有生物適應(yīng)性的Bola型表面活性劑1，12-二谷氨酸基十二烷基二胺鹽(G2D)和單鏈型的表面活性劑谷氨酸基十二烷基銨鹽(GDA)，并通過核磁、紅外光譜，元素分析等方法對它們的結(jié)構(gòu)進行了鑒定。此外，通過表面張力、等溫滴定微量量熱法等實驗手段

2、測定了G2D的臨界膠束濃度、膠束聚集數(shù)、膠束的流體力學(xué)半徑等。研究發(fā)現(xiàn)：與傳統(tǒng)的單鏈表面活性劑GDA相比，Bola型表面活性劑G2D的表面活性較低，其表面張力曲線出現(xiàn)了兩個轉(zhuǎn)折點，對應(yīng)的臨界二聚體濃度(cdc)和臨界膠束濃度(cmc)分別是7 mmol.L-1、17 mmol.L-1。將G2D和GDA混合后，經(jīng)負染透射電鏡證實，在一定復(fù)配比例條件下體系中有囊泡和鏈珠狀聚集體存在。并且隨著表面活性劑總濃度、復(fù)配比例、溫度的改變，不同的聚集

3、體結(jié)構(gòu)之間可以相互轉(zhuǎn)化和共存。根據(jù)實驗結(jié)果，提出了G2D和GDA的相互作用及其聚集形貌的形成機理，并進一步通過微量量熱、熒光光譜、核磁等實驗手段對提出的機理進行驗證。
　　 ⑵表面活性劑溶液中核黃素的光物理和光化學(xué)性質(zhì)。
　　 以G2D、GDA膠束水溶液和G2D/GDA復(fù)配形成的囊泡體系模擬仿生細胞膜，以核磁共振、等溫滴定微量量熱法、紫外光譜、熒光光譜、時間分辨熒光光譜法等方法研究了這三種分子有序組合體中核黃素的光物理和

4、光化學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明：隨著膠束的形成，被增溶的核黃素自發(fā)地定位于G2D膠束的疏水碳氫鏈附近，它們的相互作用是放熱過程。紫外光照條件下，核黃素在G2D溶液中發(fā)生光還原反應(yīng)的速率常數(shù)與G2D的濃度有關(guān)。同時實驗還證實表面活性劑的極性頭基在核黃素與表面活性劑的相互作用中起決定性作用。在單頭基的GDA膠束中，核黃素本身的光物理性質(zhì)發(fā)生更為顯著地變化，且核黃素與GDA分子間的強靜電吸引作用使得GDA膠束結(jié)構(gòu)變得更為松散。為考察體系微環(huán)境的影響，實

5、驗進一步研究了G2D/GDA復(fù)配體系中核黃素的光物理和光化學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明：當(dāng)摩爾比從15∶1變到1∶15時，體系由囊泡向鏈珠狀聚集體轉(zhuǎn)變，體系中核黃素的熒光和紫外強度都呈先降低再增大的趨勢。在紫外光照條件下，核黃素在復(fù)配體系中發(fā)生光還原反應(yīng)的速率同樣與聚集體的形貌有關(guān)，鏈珠狀聚集體比球形囊泡更有利于核黃素光反應(yīng)的進行。
　　 ⑶表面活性劑溶液中核黃素與血紅蛋白的相互作用。
　　 利用熒光光譜、紫外吸收光譜、圓二色光譜等

6、技術(shù)比較性研究了兩種表面活性劑G2D、GDA與血紅蛋白的相互作用。研究表明：G2D和GDA都可以結(jié)合在血紅蛋白上。隨著這兩種表面活性劑濃度的增大，血紅蛋白開始解螺旋，疏水空腔逐漸打開，血紅蛋白逐漸變性。在G2D、GDA的血紅蛋白溶液中加入核黃素后，核黃素與血紅蛋白之間通過形成1∶1型的復(fù)合物而猝滅血紅蛋白的內(nèi)源熒光，溫度升高不利于該過程的進行。根據(jù)F(o)rster非輻射能量轉(zhuǎn)移理論，得到G2D和GDA溶液中核黃素與血紅蛋白分子間的能量