甲基丙烯酸-丙烯酰胺在醇中沉淀聚合機(jī)理的電導(dǎo)率研究.pdf

1、本文對丙烯酰胺(AAm)/甲基丙烯酸(MAA)-醇沉淀聚合體系的聚合前及聚合過程中的電導(dǎo)率變化進(jìn)行了系統(tǒng)地考察。得出以下結(jié)論：1)聚合前溶液的電導(dǎo)率隨溫度變化曲線顯示，與AAm-EtOH和MAA-EtOH體系的電導(dǎo)率溫度特性相比，AAm/MAA-EtOH溶液的電導(dǎo)率-溫度曲線具有不連續(xù)性，在26℃發(fā)生突降轉(zhuǎn)折，表明該體系的導(dǎo)電機(jī)制在26℃處發(fā)生了轉(zhuǎn)變，即由低溫時(shí)的離子導(dǎo)電機(jī)制轉(zhuǎn)變成帶電膠團(tuán)(液滴)導(dǎo)電機(jī)制。1HNMR的結(jié)果進(jìn)一步表明AA

2、m-MAA通過氫鍵作用形成締合體，締合體中MAA的甲基與乙醇的疏水作用使得AAm-MAA締合體析出、凝聚形成帶電膠團(tuán)。帶電膠團(tuán)的形成溫度隨AAm/MAA總濃度的增加而降低，隨AAm/MAA質(zhì)量比的增加而升高，同時(shí)醇的極性也會影響帶電膠團(tuán)的形成溫度。2)AAm/MAA-EtOH體系聚合過程的電導(dǎo)率變化可以明確的分成三個(gè)階段，即聚合誘導(dǎo)期、成核期和微粒子成長期。在誘導(dǎo)期和成核期內(nèi)，電導(dǎo)率隨聚合時(shí)間的變化曲線符合引發(fā)劑熱分解產(chǎn)生自由基反應(yīng)的動

3、力學(xué)特征，說明電導(dǎo)率與聚合初期體系中生成的聚合物總量呈正相關(guān)關(guān)系。聚合體系的電導(dǎo)率主要來源于連續(xù)相中溶解性聚合物的貢獻(xiàn)，并且聚合物中AAm含量越高，對電導(dǎo)率貢獻(xiàn)越大。單體的濃度和配比、引發(fā)劑的濃度及溶劑的種類都會對電導(dǎo)率變化產(chǎn)生影響。在正常的沉淀聚合過程中，電導(dǎo)率在成核期后都隨反應(yīng)的進(jìn)行持續(xù)增大，但是在體系中發(fā)生凝聚現(xiàn)象的時(shí)候，如AAm-EtOH體系中PAAm的空間填充凝膠的生成以及在10wt％或以上濃度的AAm/MAA-EtOH體系中