甲苯直接催化氨基化制甲基苯胺研究.pdf

1、通過(guò)活化芳環(huán)的C-H鍵,將所需官能團(tuán)直接引入芳環(huán),實(shí)現(xiàn)芳環(huán)的直接功能化,是目前極具挑戰(zhàn)性的課題之一,也是當(dāng)今合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一.甲苯胺是重要的有機(jī)原料,本文設(shè)計(jì)了兩條反應(yīng)路徑,用之于直接將氨基引入苯環(huán)合成甲基苯胺,將傳統(tǒng)的多步合成變成一步反應(yīng),成功實(shí)現(xiàn)了甲基苯胺的綠色合成.本文考察了鎳基催化劑上的甲苯直接胺化合成甲苯胺的反應(yīng)活性,以分子氧或過(guò)氧化氫為氧化劑,均實(shí)現(xiàn)了由甲苯直接氧化氨基化制甲基苯胺.催化劑中活性物種的表面分散程度和還原

2、情況與催化劑的反應(yīng)活性密切相關(guān).在Ni基催化劑中加入鋯有利于提高甲苯的轉(zhuǎn)化率.雙氧水和氨水的量對(duì)甲苯的轉(zhuǎn)化率也有較大的影響.本文還研究了在釩(V)化合物負(fù)載于SiO<,2>,TiO<,2>,CeO<,2>和γ-Al<,2>O<,3>四種不同載體上制得的催化劑上甲苯和羥胺胺化反應(yīng)的反應(yīng)活性,在不同反應(yīng)介質(zhì)、不同反應(yīng)體系、不同溫度及不同反應(yīng)時(shí)間下甲苯的轉(zhuǎn)化率不相同.實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)以γ-Al<,2>O<,3>為載體、在H<,2>O-CH<,3>C