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1、中高溫煤氣脫硫凈化是煤炭高效、清潔轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵技術(shù)。借助不同活性組分的性能構(gòu)建的“粗脫+精脫”兩步脫硫工藝中,粗脫硫階段性能優(yōu)良的脫硫用吸附劑使H2S的深度脫除,可以減輕精脫硫階段的負(fù)荷,節(jié)約生產(chǎn)成本。含鐵金屬氧化物來源廣泛、價(jià)格低廉、反應(yīng)速率快、硫容高,是備受關(guān)注的粗脫硫用吸附劑的活性組分。對(duì)其進(jìn)行改性及性能的考察可為工業(yè)化應(yīng)用提供必要的基礎(chǔ)和理論依據(jù)。
實(shí)驗(yàn)通過對(duì)各種鐵鹽前驅(qū)物制備的氧化鐵硫化性能的考察,優(yōu)選出硫化性能好
2、的硝酸鐵作為活性組分前驅(qū)物;同時(shí)以硝酸錳作為助活性組分前驅(qū)物,采用共沉淀法制備了一系列鐵錳基吸附劑,分別考察了復(fù)合氧化物吸附劑中鐵錳摩爾比,及反應(yīng)氣氛對(duì)其硫化性能的影響;針對(duì)脫除H2S過程尾氣中出現(xiàn)COS的問題,進(jìn)行了不同價(jià)態(tài)的鐵錳活性組分在COS/N2和H2/COS/N2氣氛中的性能研究。得出了如下結(jié)論:
1) 硝酸鐵、硫酸亞鐵制備的氧化鐵(NF,SF)和分析純氧化鐵(F)的硫化活性順序?yàn)椋篘F>F>SF,綜合考慮認(rèn)為硝
3、酸鐵作為脫硫用吸附劑的前驅(qū)物最佳。
2) 鐵基吸附劑中,錳的加入有利于硫化性能的改善,鐵錳摩爾比為7: 3的脫硫劑7F3M750的硫化性能最佳。
3) H2對(duì)鐵錳基吸附劑硫化性能具有促進(jìn)作用,這與其在硫化過程中的還原程度和活性組分的存在形態(tài)有關(guān),鐵氧化物不完全還原時(shí)的硫化性能最佳。
4) CO2較大的分子體積產(chǎn)生的空間位阻對(duì)吸附劑的硫化性能具有不利影響,CO歧化反應(yīng)產(chǎn)生的積炭對(duì)吸附劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性
4、不利;CO和CO2在氣氛中共存,可較大程度上改善CO2對(duì)吸附劑硫化反應(yīng)的空間位阻以及CO生成積炭的不利影響。
5) 作為硫化反應(yīng)的產(chǎn)物,H2O對(duì)吸附劑各晶相硫化性能的抑制作用最為顯著。該作用可通過混合氣氛中的水煤氣變換反應(yīng)而減弱,通過逆水煤氣變換反應(yīng)而增強(qiáng)。
6) Fe對(duì)H2S脫除的能力小于Fe2O3和Fe3O4,但各形態(tài)鐵活性組分脫除H2S的能力均大于Mn2O3和MnO。
7) Fe2O3、F
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