熔融縮聚合成聚乳酸研究.pdf

1、本研究以L-乳酸(L-LA)、乙醇酸(GA)為原料，以二水合氯化亞錫為催化劑，采用直接熔融縮聚法合成可生物降解材料PLLA、PLGA，優(yōu)化了聚乳酸及其共聚物的合成工藝條件。用粘度法、FT-IR、<'1>H-NMR、DSC和廣角X-射線衍射(WARD)等方法對聚合物PLLA和PLGA的分子量、結(jié)構(gòu)、熱性能和結(jié)晶性能進行了表征，并討論了共聚單體添加比例對聚合物的可紡性的影響。結(jié)果表明，以二水合氯化亞錫為催化劑，在170℃，小于70Pa的壓力

2、下熔融聚合12個小時，可以制備粘均分子量接近24000的PLLA；在175℃，小于70Pa的壓力下熔融聚合11個小時，可以制備粘均分子量接近25600的PLGA。 粘度法測定粘均分子量的結(jié)果表明，L-LA和GA的投料摩爾比接近時，共聚物的分子量最低，而共聚物中LA的摩爾分數(shù)大于80％或者GA的摩爾分數(shù)大于70％時，分子量較高。 DSC測試結(jié)果表明，除PLLA、PLGA10/90和PGA分別在144℃、188℃和214℃有

3、熔融峰以外，其它投料比的PLGA都無明顯的熔融峰。 PLGA的付立葉變換紅外光譜圖表明，PLGA為LA和GA的共聚物而不是各自的均聚物。比較PLLA和PLGA的付立葉變換紅外光譜圖，相對于PLLA，PLGA的在2850 cm<'-1>～3000 cm<'-1>的吸收峰普遍向低波數(shù)移動。 從X-ray中可以看出：通過直接熔融縮聚制得的PLLA有結(jié)晶結(jié)構(gòu)，但結(jié)晶度較低；對于PLGA來說，GA的摩爾含量在10％和80％之間時，

4、共聚物沒有明顯的結(jié)晶峰出現(xiàn)，但當GA含量達到90％時，出現(xiàn)結(jié)晶峰。 PLGA的<'1>H-NMR的測試結(jié)果表明，通過直接熔融聚合得到的PLGA實際組成摩爾比(GA/LA)總是高于它們的投料摩爾比，驗證了相對于LA，GA具有較高的反應活性。 對PLGA的可紡性及熔融紡絲工藝進行了探索，結(jié)果表明，PLGA30/70(LA/GA)具有較好的可紡性，PLGA纖維具有較好的拉伸性能，斷裂強度和初始模量分別達到2.22cN/dtex