間苯二酚的低污染合成工藝開發(fā)探索.pdf

1、間苯二酚是一種重要的精細有機中間體，廣泛用于農(nóng)業(yè)、染料、涂料、醫(yī)藥、膠粘劑、橡膠等領(lǐng)域。隨著汽車工業(yè)的迅猛發(fā)展，子午輪胎生產(chǎn)能力迅速擴大，國內(nèi)生產(chǎn)的間苯二酚已遠遠不能滿足市場需求。而國內(nèi)現(xiàn)有的間苯二酚生產(chǎn)工藝污染比較嚴重，產(chǎn)品收率低。隨著間苯二酚用量的增加，產(chǎn)品質(zhì)量要求的提高及人們對環(huán)保問題的日益關(guān)注，探索新的環(huán)保型生產(chǎn)工藝勢在必行。 首先對傳統(tǒng)的磺化堿熔法制備間苯二酚進行了改進性實驗研究。結(jié)果表明，傳統(tǒng)磺化堿熔法操作條件惡劣，

2、“三廢”排放量大，環(huán)境污染嚴重；反應(yīng)中大量使用強酸強堿，設(shè)備腐蝕嚴重，產(chǎn)品收率低，副產(chǎn)物生成量大。該方法的工藝改進空間小，發(fā)展前景不容樂觀。 因此，本論文著重對間二異丙苯氧化法制備間苯二酚進行了探索性研究。經(jīng)過深入的實驗研究，提出了具有一定可行性的生產(chǎn)工藝：以氧氣作氧化劑，于85℃、無水無堿的條件下氧化間二異丙苯20～25h生成氫過氧化物DHP和HHP，未反應(yīng)物料循環(huán)使用。產(chǎn)物先用4％NaOH萃取，繼而以甲基異丁基酮于80℃反萃

3、。所得產(chǎn)物DHP和HHP，經(jīng)雙氧水酸性預處理并用4A分子篩干燥后，在三氟化硼乙醚催化下于50℃分解20min，然后用乙醚萃取三次即可得間苯二酚粗品。單批次產(chǎn)品收率可達到20％左右，考慮到物料的循環(huán)使用，最終產(chǎn)品產(chǎn)率可達到40％左右。實驗研究結(jié)果表明：氧化體系中水分的存在會使氧化效率下降；由于DHP/HHP對熱極不穩(wěn)定，實驗過程中溫度的控制極為重要；預處理過程可將HHP轉(zhuǎn)變?yōu)镈HP，有利于提高產(chǎn)品收率；由于水分會使催化劑BF3失活，分解前