烯烴易位聚合制備主鏈降解型多嵌段功能化聚合物.pdf

1、Grubbs等發(fā)明的釕卡賓催化劑，由于其在空氣中良好的穩(wěn)定性和官能團(tuán)忍受性，能進(jìn)行活性聚合并得到結(jié)構(gòu)明確的聚合物，而成為高分子合成領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的新型催化劑。這類催化劑還能有效催化鏈狀烯烴閉環(huán)易位反應(yīng)等。環(huán)烯烴和非環(huán)二烯烴的易位共聚合反應(yīng)可以引入極性基團(tuán)，實(shí)現(xiàn)主鏈結(jié)構(gòu)官能化，這種被稱為開環(huán)插入易位聚合(ROIMP)的方法，為聚合物合成開辟了新的路徑。本文用ROIMP方法，將環(huán)辛烯和聚乙二醇二丙烯酸酯單體于40℃共聚反應(yīng)9小時(shí)，“一鍋法”制

2、備多嵌段聚合物。用1H NMR、凝膠滲透色譜和紅外光譜對(duì)水解前后的聚合物進(jìn)行表征。結(jié)果表明，所得聚合物為易降解的嵌段共聚物，分子量為7000，分子量分布指數(shù)(PDI)為1.71；經(jīng)過堿性條件水解后，得到分子量為1800的雙羧基遙爪聚烯烴，PDI為1.78。比較水解前后聚合物分子量的變化，推測得到嵌段共聚物的鏈中含有約4個(gè)嵌段，且PDI變化很小，說明鏈中各嵌段長度比較均一?？梢姡琑OIMP方法對(duì)于多嵌段聚合物和遙爪型聚合物的合成極為有效。

3、
　　 利用Grubbs催化劑引發(fā)開環(huán)易位聚合(ROMP)反應(yīng)的活性特征，制備二嵌段和三嵌段共聚物，已有大量文獻(xiàn)報(bào)道。但由于制備方法本身的局限性，鮮見多嵌段共聚物的報(bào)道。聚烯烴的主鏈一般由碳－碳鍵連接而成，不易斷裂或降解，主鏈結(jié)構(gòu)難以調(diào)控和官能化。作為熵驅(qū)動(dòng)的開環(huán)易位聚合反應(yīng)單體的大環(huán)烯烴，其環(huán)的尺寸、組成和結(jié)構(gòu)可以方便的調(diào)控。這樣，其聚合后可在主鏈上引入可降解的弱鍵如酯鍵等官能團(tuán)或生物活性物質(zhì)，為聚烯烴材料的應(yīng)用拓展新的空間。

4、目前此種方法已有少量報(bào)道。本文用閉環(huán)易位方法合成含酯鍵的27元大環(huán)烯烴，初步考察它與環(huán)辛烯進(jìn)行“一鍋法”ROMP反應(yīng)的規(guī)律。通過1H NMR、13C NMR、元素分析和GPC對(duì)所得共聚物及其水解產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果表明，27元大環(huán)烯烴與環(huán)辛烯共聚后得到功能化多嵌段聚烯烴，具有彈性體的性質(zhì)，因其主鏈含有酯鍵，可在堿性條件下斷裂，得到分子量大大減小的兩端為羧基的功能化烯烴聚合物。為了進(jìn)一步證明功能化聚烯烴的多嵌段結(jié)構(gòu)以及其水解物為遙爪型羧基聚