鏈段含多調(diào)控基團(tuán)聚合物的可控自由基聚合制備.pdf

1、多嵌段聚合物的合成一直是高分子合成領(lǐng)域具有挑戰(zhàn)的研究課題之一，而利用含多調(diào)控基團(tuán)的聚合物來設(shè)計(jì)合成多嵌段聚合物是最為常見和簡(jiǎn)便的方法之一。本論文分別設(shè)計(jì)并合成了鏈段中含多二硒代羰基和四甲基哌啶氧化物（TEMPO）的聚合物：
　　（1）本論文首先設(shè)計(jì)出環(huán)狀二硒代氨基甲酸酯(5,5-二甲基-3-苯基-4-羰基-環(huán)-二硒代酯，RAFT-Se)，并將其作為醋酸乙烯酯（VAc）的活性可控自由基聚合調(diào)控劑。考查了該環(huán)狀二硒代酯控制VAc聚合的

2、聚合行為并將其與同等結(jié)構(gòu)的環(huán)狀二硫代酯的控制性進(jìn)行比較。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出其控制性能優(yōu)于同等結(jié)構(gòu)的環(huán)狀二硫代酯的結(jié)論。核磁和凝膠色譜的結(jié)果顯示，作為RAFT聚合調(diào)控劑，由于RAFT-Se具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)特征，其能以類似共聚單體的形式嵌入到聚合物的鏈段當(dāng)中，形成鏈段含多二硒代酯的聚合物。將得到的PVAc與末端含Se的聚合物進(jìn)行Se含量測(cè)試。通過分解實(shí)驗(yàn)，對(duì)比核磁與凝膠色譜分子量的差異，驗(yàn)證并推斷了其聚合機(jī)理。
　　(2)設(shè)計(jì)聚合體系甲基丙

3、烯酸甲酯/2-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/N,N,N',N,'N''-五甲基二亞乙基三胺/四甲基哌啶三甲基乙酸酯(MMA/EBiB/CuBr/PMDETA/TEMPO-Pivalate)，通過實(shí)驗(yàn)考查了TEMPO-Pivalate的量對(duì)聚合體系及聚合物結(jié)構(gòu)的影響。體系由EBiB引發(fā)后，由于TEMPO-Pivalate的穩(wěn)定自由基能夠捕捉增長(zhǎng)鏈自由基，而其帶有的溴烷烴又能引發(fā)ATRP，從而調(diào)控生成鏈段含多TEMPO的聚合物，通過核磁和聚合物