活性自由基開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)及活性自由基聚合合成嵌段共聚物的研究.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文活性自由基開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)及活性自由基聚合合成嵌段共聚物的研究姓名：袁金穎申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：潘才元2000.6.1里型墊盔蘭豎主堂垡迨壅!堡壁魚(yú)宣堇莖塹鲞全墾壁璺童壁壁墾苧整望塑墮莖等官能團(tuán)；殲環(huán)聚合反應(yīng)與一般的聚合反應(yīng)相比，可以具有較低的體積收縮率。一一般來(lái)說(shuō)，用傳統(tǒng)聚合方式得到的開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物分子量較低，分子量分布很寬。有人報(bào)道了用SFRP方式實(shí)現(xiàn)的一種不飽和環(huán)縮醛，2一亞甲基一

2、l，3二氧環(huán)庚烷的全開(kāi)環(huán)聚合，所得聚酯的分子量分布在15以下。我們想到，如果AlTRP、KAFT等活性聚合方式可以應(yīng)用于不飽和環(huán)狀單體的自由基聚合，進(jìn)而制備出分子量可控、分子量分布窄的聚合物，將是非常有意義的。用活性自由基聚合的方法研究不飽和環(huán)縮醛與普通烯類(lèi)單體的共聚合、嵌段共聚合也是非常重要的。所以，在這篇論文中我們報(bào)道用ATR2、KAFT、和sFRP這幾種典型的活性聚合方式實(shí)現(xiàn)的不飽和環(huán)縮醛的均聚合反應(yīng)以及用ATRP方式實(shí)現(xiàn)的不飽和

3、環(huán)縮醛與普通烯類(lèi)單體的共聚合反應(yīng)、嵌段共聚合反應(yīng)。在研究活性自由基開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)之前，我們還研究了有關(guān)ATR2的一些基本問(wèn)題，合成了幾種ABA型嵌段聚合物，研究了兩親嵌段聚合物的自組裝行為，這部分內(nèi)容也將在此一并報(bào)道。本論文的主要工作和結(jié)果分述如下：I引發(fā)劑結(jié)構(gòu)可以影響ATRP的聚合行為。在研究了三種不同結(jié)構(gòu)的鹵代烷，溴代乙酸乙酯(EBrA)、0【一溴代丁酸乙醋(EBrB)、0【一溴代異丁酸乙酯(EBriB)，引發(fā)的苯乙烯的ATRP之后，

4、發(fā)現(xiàn)EBrB是最佳的引發(fā)劑。2吡啶的存在會(huì)對(duì)ATRP造成影響。在EBrB／CuBr／bpy引發(fā)的苯乙烯的ATRP體系中加入2％(體積比)的吡啶，可以使反應(yīng)體系接近均相體系。聚合反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征與公認(rèn)的ATRP基本一致。但是聚合反應(yīng)速率比沒(méi)有加入吡啶的體系要慢?！?設(shè)計(jì)合成了一種結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)的雙官能團(tuán)引發(fā)劑12，二(Q一溴代丁酰氧基)乙烷(BBrBE)，并在CuBr／bpy催化下實(shí)現(xiàn)了St的ATRP。合成了分子量分布窄的二臂聚苯乙烯。將主鏈