TEMPO存在下的活性自由基聚合研究.pdf

1、廈門大學(xué)碩士學(xué)位論文TEMPO存在下的活性自由基聚合研究姓名：林建申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：高分子化學(xué)和物理指導(dǎo)教師：鄒友思2002.6.1中文摘要4／J時(shí)控制效果最好。但其缺點(diǎn)是分子量控制效果較差，實(shí)測分子量與理論分子量相差較大。1HNMR分析發(fā)現(xiàn)聚苯乙烯鏈兩端的苯甲酰氧基與TEMPO的比例近似為10／1，說明部分主鏈上末端的TEMPO已脫落，導(dǎo)致分子量控制差。少量聯(lián)毗啶的加入彌補(bǔ)了丙二腈在分子量控制上的不足。實(shí)驗(yàn)表明加了聯(lián)吡啶的體系并

2、沒有明顯的增速效果，但分子量控制性較好，實(shí)測分子量與理論分子量較吻合。集二者之長處，研究了聯(lián)吡啶與丙二腈二組分添加劑對苯乙烯聚合的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)二者以適當(dāng)比例混合后加入苯J乙烯聚合體系后，既達(dá)到了增速效果，又較好地控制了分子量?！疊PO／TEMPO引發(fā)體系能否引發(fā)極性單體進(jìn)行活性聚合是高分子化學(xué)家感興趣的課題之一。本文探討了在少量三氟乙酸酐(TFA)和丙二腈(MN)的存在下，極性單體甲基丙烯酸甲酯的聚合。／(在三氟乙酸酐的促進(jìn)下，

3、聚合速率明顯加快，130℃下反應(yīng)17h可達(dá)62％的轉(zhuǎn)化率，并且在單體轉(zhuǎn)化率低于40％時(shí)，分子量隨轉(zhuǎn)化率線性增長，分子量分布較窄。轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，分散性變大，且分子量未明顯增長。隨著聚合體系溫度升高，分散性變窄。140℃為其較理想的聚合溫度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，理論分子量與實(shí)測分子量的吻合度較差。通過對模型聚合物的核磁共振(1HNMR)分析，發(fā)現(xiàn)TEMPO部分脫落，解釋了極性單體不能在穩(wěn)定自由基存在下進(jìn)行活性聚合的原因。丙二腈也明顯加快了甲基丙烯