水相自由基加成偶合聚合制備周期性親水聚合物.pdf

1、聚合物的分子量和序列結構的控制是可控聚合的研究熱點。自由基加成偶合聚合(RACP)是一種快速高效的新型聚合方法，可以用來制備特定結構的聚合物，例如周期性聚合物、環(huán)狀聚合物以及嵌段共聚物等。本文主要研究在水相中利用RACP合成具有[ABxAC]n鏈結構的周期性親水聚合物，相比傳統(tǒng)的縮聚反應，具有其獨特的優(yōu)勢。
　　首先采用雙端羥基聚乙二醇與2-溴異丁酰溴發(fā)生酯化反應合成三種不同分子量的水溶性二溴單體(Br-PEG600-Br、Br-

2、PEG1000-Br和Br-PEG2000-Br)。然后合成N-(2-羥基乙氧基乙基)-2-吡啶甲基亞胺(HEEPMI)和N-(2-羥基乙氧基乙基)-雙(2-甲基吡啶)胺(HEEBPA)兩種含羥基的水溶性配體。
　　利用甲基-β-環(huán)糊精(Me-β-CD)內(nèi)腔疏水、外腔親水的性質(zhì)，在水中超聲制備甲基-β-環(huán)糊精/亞硝基苯包合物（Me-β-CD/NB）。Me-β-CD/NB與Br-PEG-Br在不同金屬/配體的作用下進行水相RACP。

3、結果表明，使用Cu/HEEPMI時，聚合效果最為理想，可以得到較高聚合度(17)較窄分子量分布(PDI=2.08)的聚合物。最后，采用透析的方法將Me-β-CD完全去除，得到純凈的聚合物。通過核磁和熱降解證實了聚合物具有周期性的鏈結構。
　　合成了水溶性的亞硝基化合物—2-甲基-2-亞硝基丙基-2-羥基乙酸酯(MNPHA)。將MNPHA直接與Br-PEG-Br進行水相RACP，同樣考察其在不同種金屬/配體作用下的聚合行為。結果表明