基于點(diǎn)擊反應(yīng)的嵌段超支化聚合物的制備.pdf

1、超支化聚合物是一類重要的非線性聚合物，具有高流變性、低粘度、良好的溶解性及大量末端官能團(tuán)等一系列獨(dú)特的物理和化學(xué)特性，被廣泛應(yīng)用于催化劑、醫(yī)藥載體、納米材料等領(lǐng)域。這一領(lǐng)域引起了高分子科學(xué)家的極大興趣，各種新型的超支化聚合物被不斷合成出來?？此泼艿氖?，越是復(fù)雜結(jié)構(gòu)的大分子的合成，往往越是需要簡單易行的合成方法。正是這種想法促進(jìn)了“點(diǎn)擊化學(xué)”的應(yīng)用和發(fā)展?！包c(diǎn)擊化學(xué)”具有高轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)條件溫和，并可以和大多數(shù)常見官能團(tuán)并存，而不發(fā)生副反

2、應(yīng)。因此點(diǎn)擊反應(yīng)非常適用于聚合物與聚合物之間的反應(yīng)，例如大分子單體間的耦合反應(yīng)。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）是一種可控活性聚合技術(shù)，可以用于合成多種聚合物結(jié)構(gòu)，例如嵌段、星形、接枝及超支化聚合物。
　　在本論文中，我們將原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和“點(diǎn)擊化學(xué)”相結(jié)合，使用“一鍋法”得到了具有嵌段結(jié)構(gòu)的超支化聚合物，這種結(jié)構(gòu)被稱為“HyperMacs”。首先使用帶炔基的引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯的ATRP得到末端為溴的線性聚苯乙烯，再通

3、過羥基化和酯化兩步反應(yīng)，使該線性聚苯乙烯成為末端含有兩個溴的大分子引發(fā)劑，然后引發(fā)丙烯酸叔丁酯的ATRP從而得到嵌段結(jié)構(gòu)。通過與疊氮化鈉的反應(yīng)將末端溴轉(zhuǎn)變?yōu)榀B氮，可得到一端帶有一個炔基，另一端帶有兩個疊氮基的聚苯乙烯-聚丙烯酸叔丁酯(PSt-PtBA)大分子單體。最后使用“點(diǎn)擊”反應(yīng)，成功制備了結(jié)構(gòu)規(guī)整的嵌段超支化聚合物。
　　在實(shí)驗(yàn)中，我們主要使用TLC對單體和聚合物的制備過程進(jìn)行跟蹤監(jiān)測，使用紅外光譜，凝膠滲透色譜和核磁共振氫