溫度響應(yīng)性超支化聚合物的制備及性能研究.pdf

1、高度支化聚合物(樹(shù)枝狀大分子、超支化聚合物)具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)和特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，表現(xiàn)了巨大的潛在價(jià)值，吸引著越來(lái)越多研究者的興趣。目前，高度支化聚合物的功能化和應(yīng)用研究成為近年來(lái)這一領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。 溫度響應(yīng)性聚合物是自身能夠?qū)ν饨鐪囟鹊募?xì)微變化做出響應(yīng)，產(chǎn)生相變的一類水溶性高分子，在藥物可控釋放體系、分離膜、傳感器等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。將高度支化聚合物和溫度響應(yīng)性聚合物相結(jié)合，開(kāi)發(fā)出溫度響應(yīng)性高度支化聚合物，是高度支化

2、聚合物功能化的一個(gè)新興研究領(lǐng)域。溫度響應(yīng)性高度支化聚合物同時(shí)具備了溫度響應(yīng)性聚合物和高度支化聚合物的獨(dú)特性能，用途將更為廣泛。然而目前對(duì)溫度響應(yīng)性高度支化聚合物的報(bào)道較少，而且文獻(xiàn)報(bào)道的溫度響應(yīng)性高度支化聚合物的合成過(guò)程相對(duì)比較繁瑣。因此，如何能夠用商品化原料，采用更簡(jiǎn)單的方法來(lái)制備溫度響應(yīng)性高度支化聚合物，將是很有意義的工作。最近，我們課題組報(bào)道了由商品化單體采用一步法合成溫度響應(yīng)性超支化聚合物。 本文選擇溫度響應(yīng)性超支化聚合

3、物的合成及溫度響應(yīng)性行為作為研究?jī)?nèi)容，采用商品化原料一步法合成一系列具有不同最低臨界溶解溫度(LCST)的溫度響應(yīng)性超支化聚合物。通過(guò)對(duì)溫度響應(yīng)性聚合物末端官能團(tuán)的改性，制備得到溫度/pH雙響應(yīng)性超支化聚合物。論文的主要研究?jī)?nèi)容與結(jié)果如下： 1.由商品化的單體1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷(DEO)分別和乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等二元醇、甘油，通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移聚合一步法制備了一系列的溫度響應(yīng)性超支化聚

4、合物。通過(guò)控制反應(yīng)條件，避免了凝膠的生成。1H NMR、13C NMR分析表明生成的聚合物具有超支化結(jié)構(gòu)，DEO和二元醇反應(yīng)得到的超支化聚合物的支化度在0.16-0.22之間。聚合產(chǎn)物具有骨架溫度響應(yīng)特性，最低臨界溶解溫度（LCST）可以通過(guò)改變DEO和多元醇的親水/疏水平衡、DEO和甘油的投料比，以及超支化聚合物的分子量加以調(diào)節(jié)。聚合物的LCST可以控制在22.2-67.2 oC之間。 2.由商品化的單體1,4-丁二醇二縮