溫度響應性超支化聚合物的制備及性能研究.pdf

1、高度支化聚合物(樹枝狀大分子、超支化聚合物)具有獨特的分子結(jié)構和特殊的物理化學性質(zhì)，表現(xiàn)了巨大的潛在價值，吸引著越來越多研究者的興趣。目前，高度支化聚合物的功能化和應用研究成為近年來這一領域的研究熱點。 溫度響應性聚合物是自身能夠?qū)ν饨鐪囟鹊募毼⒆兓龀鲰憫?，產(chǎn)生相變的一類水溶性高分子，在藥物可控釋放體系、分離膜、傳感器等領域有著廣泛的應用前景。將高度支化聚合物和溫度響應性聚合物相結(jié)合，開發(fā)出溫度響應性高度支化聚合物，是高度支化

2、聚合物功能化的一個新興研究領域。溫度響應性高度支化聚合物同時具備了溫度響應性聚合物和高度支化聚合物的獨特性能，用途將更為廣泛。然而目前對溫度響應性高度支化聚合物的報道較少，而且文獻報道的溫度響應性高度支化聚合物的合成過程相對比較繁瑣。因此，如何能夠用商品化原料，采用更簡單的方法來制備溫度響應性高度支化聚合物，將是很有意義的工作。最近，我們課題組報道了由商品化單體采用一步法合成溫度響應性超支化聚合物。 本文選擇溫度響應性超支化聚合

3、物的合成及溫度響應性行為作為研究內(nèi)容，采用商品化原料一步法合成一系列具有不同最低臨界溶解溫度(LCST)的溫度響應性超支化聚合物。通過對溫度響應性聚合物末端官能團的改性，制備得到溫度/pH雙響應性超支化聚合物。論文的主要研究內(nèi)容與結(jié)果如下： 1.由商品化的單體1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷(DEO)分別和乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等二元醇、甘油，通過質(zhì)子轉(zhuǎn)移聚合一步法制備了一系列的溫度響應性超支化聚

4、合物。通過控制反應條件，避免了凝膠的生成。1H NMR、13C NMR分析表明生成的聚合物具有超支化結(jié)構，DEO和二元醇反應得到的超支化聚合物的支化度在0.16-0.22之間。聚合產(chǎn)物具有骨架溫度響應特性，最低臨界溶解溫度（LCST）可以通過改變DEO和多元醇的親水/疏水平衡、DEO和甘油的投料比，以及超支化聚合物的分子量加以調(diào)節(jié)。聚合物的LCST可以控制在22.2-67.2 oC之間。 2.由商品化的單體1,4-丁二醇二縮