吡咯烷酮氮α位碳自由基的形成及其合成應(yīng)用和松葉蜂性信息素的不對(duì)稱全合成.pdf

1、吡咯烷(酮)類生物堿大多具有重要的生理活性，在醫(yī)藥及生化上具有廣闊的應(yīng)用前景。關(guān)于這類化合物的不對(duì)稱合成一直是國(guó)際上關(guān)注的具有挑戰(zhàn)性的課題。本文對(duì)酰胺氮α位碳自由基的形成和反應(yīng)性進(jìn)行了研究，成功的合成了吲哚里西啶生物堿(-)-lentiginosine的異構(gòu)體。此外在本實(shí)驗(yàn)室已有研究的基礎(chǔ)上，對(duì)松葉蜂信息素合成進(jìn)行了改進(jìn)。主要結(jié)果如下： ⑴在手性吡咯烷酮氮α位碳自由基合成子2-41的研究上取得了突破，采用吡啶硫砜2-48作為2-

2、41的合成等效體，在二碘化釤作用下C-S直接斷裂，形成自由基中間體2-41，進(jìn)而與α，β-不飽和化合物反應(yīng)，得到氮Ⅸ位烷基化產(chǎn)物2-71，產(chǎn)率20～90％。還研究了氮雜(半)縮醛化合物2-45、2-46、2-47和2-51，在路易斯酸下，先形成酰亞胺鎓正離子，再與二碘化釤作用，生成自由基中間體，進(jìn)而與α，β-不飽和化合物反應(yīng)，得到氮α位烷基化產(chǎn)物，產(chǎn)率20～78％。 ⑵探索了吲哚里西啶生物堿(-)-lentiginosine的異

3、構(gòu)體8a-epi-lentiginosine3-4的不對(duì)稱合成。將本論文開(kāi)發(fā)的手性吡啶烷酮氮α位碳自由基的形成及其與α，β-不飽和化合物的反應(yīng)，應(yīng)用到酒石酸體系中，從合成砌塊3-85出發(fā)經(jīng)過(guò)8步以24％的總產(chǎn)率完成了(1R，2R，7αS)-1，2-dihydroxypyrrolizidine3-94的不對(duì)稱合成，經(jīng)過(guò)12步以17％的總產(chǎn)率完成了8a-epi-lentiginosine3-4的不對(duì)稱合成。 ⑶關(guān)于松葉蜂信息素合成片