富硫電子給體BVDT-TTP和BVDT-TTPY的合成，結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、二十世紀70年代初合成的含4個硫原子的多硫電子給體TTF(Tetrathiafulvalene，C6S4H4)型電子給體是分子導(dǎo)體領(lǐng)域中著名的電子給體。10年后TTF型電子給體的硫原子數(shù)擴充到8，例如分子超導(dǎo)體中首屈一指的電子給體BEDT-TTF(Bis(4，5-ethylenedithio)tetrathiafulvalene，C10S8H8)。 近年來出現(xiàn)的以TTP(tetrathiapentalene，四硫并環(huán)戊烯)為結(jié)構(gòu)

2、特征的多硫電子給體是TTF體系的一個新的擴展。體現(xiàn)在其硫原子數(shù)目進一步增加，分子平面和共軛性更加增強。合成的難度也進一步加大，例如流程驟增，產(chǎn)物復(fù)雜，溶解性驟減。 本論文的研究目標是合成含12個硫原子或16個硫原子的新型多硫電子給體，為發(fā)展新一代分子導(dǎo)體和半導(dǎo)體開辟道路。我們從含2個硫原子的CS2出發(fā)，逐步擴大分子的尺度和π共軛體系，合成了許多前體化合物。在探索反應(yīng)條件方面(例如偶合反應(yīng)的探索)，進行了大量實驗工作，完成了合成B

3、VDT-TTP(含12個硫原子)的預(yù)定目標，并進一步合成了含16個硫原子的BVDT-TTPY。 1.首次合成含12個硫原子的多硫電子給體BVDT-TTP： 2,5-bis(4，5-vinylenedithio-1，3-dithio-2-ylidene)-1，3，4，6-tetrathiapentalene 2，5-二(4，5-亞乙烯基硫-1，3-二硫-2-亞基)-1，3，4，6-四硫并環(huán)戊烯并首次測定了BVDT-TTP的

4、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)。長度為18.6nm的BVDT-TTP分子基本為平面構(gòu)型，兩端的亞乙烯基分別向上向下翹離平面，其余22個原子共平面。分子良好的平面共軛性，保證電子在分子內(nèi)的充分離域。晶體中所有分子平行堆積，相鄰上下分子的面間距為0.3578 nm，具有較強的分子間的π-π相互作用，有利于電子在分子間的遷移。 2.首次合成含16個硫原子的多硫電子給體BVDT-TTPY： 2,2’-bis[4，5-vinylenedith