Sn摻雜MCM-41介孔分子篩的合成、表征及其催化環(huán)己酮Baeyer-Villiger氧化.pdf

1、ε-己內(nèi)酯(ε-CL)是一種重要的有機(jī)中間體和聚合單體，有著廣泛的用途。目前，工業(yè)上主要是以過(guò)氧酸為氧化劑經(jīng)環(huán)己酮Baeyer-Villiger氧化來(lái)生產(chǎn)ε-己內(nèi)酯，存在高爆炸性和副產(chǎn)羧酸等缺點(diǎn)。用低濃度H2O2(27％)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的過(guò)氧酸作氧化劑，環(huán)境友好且原子利用率高，更符合綠色化學(xué)發(fā)展的需求。但由于27％H2O2水溶液氧化活性低，開(kāi)發(fā)高效的催化劑則成為環(huán)己酮經(jīng)Baeyer-Villiger氧化制ε-己內(nèi)酯的關(guān)鍵。
　　 本論

2、文先在低模板劑濃度和弱堿介質(zhì)中水熱晶化合成Si-MCM-41，用XRD、N2物理吸附-脫附和FT-IR等手段對(duì)合成的樣品進(jìn)行表征，考察了加料順序、水熱晶化、晶化時(shí)間和焙燒等對(duì)合成Si-MCM-41的影響，確定了氨水和正硅酸乙酯(TEOS)的加料順序和較佳的晶化時(shí)間。
　　 在Si-MCM-41的合成研究基礎(chǔ)上，采用水熱晶化法(DHT)和模板離子交換法(TIE)合成Sn摻雜MCM-41介孔分子篩，用XRD、N2物理吸附-脫附、FT

3、-IR、ICP-AES、TEM等手段對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行了細(xì)致的研究，考察了Sn前驅(qū)體和合成方法對(duì)合成Sn摻雜MCM-41介孔分子篩的影響。研究表明：DHT法合成的Sn-MCM-41，Sn物種主要進(jìn)入分子篩的骨架中；而TIE法合成的Sn/MCM-41，Sn物種主要位于分子篩的表面。
　　 本論文還研究了Sn摻雜MCM-41介孔分子篩催化環(huán)己酮Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)的性能，討論了反應(yīng)溫度、催化劑用量、原料配比、反應(yīng)

4、時(shí)間、溶劑等工藝條件對(duì)催化反應(yīng)的影響。結(jié)果表明：DHT法制備的Sn-MCM-41介孔分子篩的催化活性明顯高于TIE法制備的Sn/MCM-41介孔分子篩的催化活性；Sn摻雜MCM-41介孔分子篩的結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)催化活性無(wú)明顯影響，催化活性主要取決于分子篩中骨架Sn物種的濃度，表面Sn物種不利于主反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)較優(yōu)的工藝條件為：0.1mol環(huán)己酮，H2O2/酮(mol.)＝2，1gSn-MCM-41(50)，30g1,4-二氧六環(huán)，70℃下反