相轉(zhuǎn)移催化法合成疊氮磷酸二苯酯及其反應(yīng)動力學(xué)研究.pdf

1、疊氮磷酸二苯酯(DPPA)為無色無爆炸性油狀液體,是一種重要的有機(jī)磷試劑,因其具有較高的反應(yīng)活性,被廣泛地用于有機(jī)化合物和藥物合成中。由于目前DPPA生產(chǎn)工藝(大部分為溶劑法)存在產(chǎn)品質(zhì)量差、后處理過程復(fù)雜、成本較高等缺點(diǎn),研究工藝簡單、條件溫和、后處理簡便、產(chǎn)品質(zhì)量好、成本低的DPPA合成新工藝成為必要。
　　本文以氯代磷酸二苯酯(DPCP)及疊氮鈉為原料、對相轉(zhuǎn)移催化法合成DPPA過程進(jìn)行了詳細(xì)研究,主要內(nèi)容包括:產(chǎn)品定性定量

2、分析方法的建立、相轉(zhuǎn)移催化劑的選擇、相轉(zhuǎn)移催化合成工藝條件優(yōu)化及表觀動力學(xué)研究。研究結(jié)果具有一定的學(xué)術(shù)理論意義和較好的工業(yè)應(yīng)用前景。由DPCP和疊氮化鈉為原料的相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)體系的分析方法鮮有報(bào)道,尋求一種可靠的分析DPPA含量的方法,對該合成工藝的貫通具有重要意義。本文以相轉(zhuǎn)移催化劑法合成DPPA為背景,選用C18(150 mm×4.6 mm i.d)色譜柱,以V(甲醇):V(水)=70:30作為流動相,建立了一種能快速、準(zhǔn)確測定DP

3、PA含量的方法。實(shí)驗(yàn)考察了不同催化劑、不同攪拌速率、不同加料方式對合成反應(yīng)的影響,確定了DPCP合成DPPA的較佳相轉(zhuǎn)移催化劑為四乙基溴化銨、較優(yōu)的攪拌速率為1700 r/min。在此基礎(chǔ)上運(yùn)用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和較精細(xì)的單因素實(shí)驗(yàn)得到最佳工藝條件為:使用精制的DPCP;反應(yīng)時(shí)間13 h;催化劑四乙基溴化銨用量4.4 wt％;疊氮化鈉與DPCP的進(jìn)料摩爾比1.9:1;反應(yīng)溫度35℃。在該工藝條件下4次重復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明產(chǎn)品收率在88％以上,含量