具有特殊結(jié)構(gòu)的雜化膠束.pdf

1、本論文主要研究了星型嵌段共聚物與金屬復(fù)合雜化膠束以及雙親水性嵌與小分子卟啉雜化膠束的特殊形態(tài)與應(yīng)用。 首先通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法，合成了一系列分子量可控和分布較窄的四臂星型嵌段共聚物(PS-b-P4VP)<,4>。單體的轉(zhuǎn)化率較高，四個引發(fā)點并沒有改變的大分子引發(fā)劑(PS-Br)<,4>的引發(fā)活性。星型嵌段共聚物(PS-b-P4vP)<,4>具有天然的核殼型分子結(jié)構(gòu)，在選擇性甲苯中形成以外嵌段P4VP為核以內(nèi)嵌段PS為殼的花

2、型的翻轉(zhuǎn)膠束，同時每四條鏈連接在分子的中心，形成特殊形態(tài)的花瓣型的結(jié)構(gòu)。用動態(tài)光散射和靜態(tài)光散射研究了不同成核嵌段的長度、相同成殼嵌段長度對膠束的尺寸和穩(wěn)定性的影響，證實這種花瓣型的殼對膠束的核具有一定穩(wěn)定作用。同時，用這種花型的膠束核與氯金酸絡(luò)合形成離子復(fù)合的雜化膠束，進(jìn)而得到了尺寸均一穩(wěn)定納米金顆粒，證實這種花型膠束可以作為一種理想的納米反應(yīng)器應(yīng)用與氧化還原反應(yīng)。 研究了星型嵌段共聚物(PS-b-P4VP)<,4>在甲苯中形

3、成的花型膠束，隨著成核嵌段的增加，膠束由最初的球形膠束變?yōu)榘魻钅z束，以及更復(fù)雜的環(huán)形和層狀膠束。隨著成核嵌段長度的增加膠束的尺寸增加，當(dāng)增加到一定尺寸，由于成核嵌段在膠束核中的伸展程度受到破壞，膠束形成了更穩(wěn)定的棒狀膠束。用多形態(tài)的花型膠束與氯金酸絡(luò)合絡(luò)合得到了多形態(tài)膠束與金納米顆粒復(fù)合的雜化膠束。金單質(zhì)均勻分布在球形膠束、棒狀膠束、環(huán)形膠束以及層狀膠束的核上，構(gòu)成了多形態(tài)的聚合物與金屬納米粒子復(fù)合材料。 用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合得

4、到了嵌段共聚物PEG<,114>-b-P(4-VPH)<,38>。在酸性水溶液中，由于P(4-VPH)<,38>嵌段的質(zhì)子化得到了中性一陽離子的雙親水型嵌段共聚物。在pH3.1的水溶液中，PEG<,114>-b-P(4-VPH+)<,38>與含有四個SO<,3><'->的四苯基磺酸基卟啉(TPPS)通過靜電相互作用，由TPPS交聯(lián)P(4-VPH+)<,38>形成了以TPPS和P(4-VPH+)<,38>構(gòu)成了離子復(fù)合的核，以水溶性的PE

5、G形成了殼的雜化膠束。通過動態(tài)光散射和靜態(tài)光散射證實了TPPS的作為交聯(lián)劑形成膠束核的過程。在膠束的核中，由于陽離子聚合物的靜電作用，TPPS自身形成H-聚集體，然后形成更穩(wěn)定的J-聚集體，紫外可見光譜清晰可以清晰地證實了這個過程。因此膠束具有了清晰的兩相分離的核，即聚合物相和TPPS聚集體相。另外，雖然聚合物和TPPS都是非手性的，膠束溶液卻在圓二色譜(CD)下顯示了強(qiáng)烈的手性信號。在膠束的核中，由于J-聚集體自身堆砌的方式以及P(4