脫氫樅胺-水楊醛Schiff堿衍生物及其與環(huán)糊精相互作用的電噴霧質(zhì)譜研究.pdf

1、脫氫樅胺—水楊醛Schiff堿是一類新興合成研究開發(fā)的化合物，這類化合物由于受激分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移而具備光致(熱致)變色性能，可用于光信息存儲(chǔ)、光調(diào)控、感光膠片、全息攝影材料、防偽和鑒偽等領(lǐng)域；另外這類化合物還能與金屬絡(luò)合形成配合物，可用于環(huán)境中金屬離子的萃取。新的細(xì)胞學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，有些脫氫樅胺—取代水楊醛Schiff堿具有強(qiáng)烈的抗癌活性并可以有效引起癌細(xì)胞凋亡，可望研發(fā)成抗癌藥物。本文利用電噴霧質(zhì)譜法研究了脫氫樅胺—取代水楊醛Schif

2、f堿(DHAS)，12，14-二硝基脫氫樅胺—取代水楊醛Schiff堿(DNDHAS)，12-氨基乙酰脫氫樅胺—取代水楊醛Schiff堿(ADHAS)以及脫氫樅胺—取代水楊醛Schiff堿還原物(DDHAS)這四類化合物的多級(jí)碎裂行為，對斷裂機(jī)理作出了初步的解釋，為使用多級(jí)質(zhì)譜法快速分析鑒定這些化合物分子結(jié)構(gòu)提供了依據(jù)。本文還研究了這四個(gè)系列化合物與β—，γ—環(huán)糊精(cyclodextrine，CD)的非共價(jià)相互作用，推測了這類小分子與

3、環(huán)糊精相互作用的可能機(jī)理。研究結(jié)果為在氣相過程中的分子離子作用機(jī)理以及電噴霧氣相離子的形成過程提供相關(guān)科學(xué)實(shí)驗(yàn)，也為這一類小分子在藥物制劑研發(fā)過程中提供一定的參考。研究實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明： 1、DHAS，DNDHAS，ADHAS及DDHAS這四類化合物在ESI—MS中都能正電離，形成[M+H]+的準(zhǔn)分子離子峰，以準(zhǔn)分子離子峰為母離子進(jìn)行碰撞誘導(dǎo)解離(Collision induced dissociation，CID)均可形成一系列穩(wěn)

4、定的特征碎片離子。DHAS二級(jí)質(zhì)譜以N=C和Cα—Cβ鍵斷裂為主；DNDHAS二級(jí)質(zhì)譜以Cβ—Cα斷裂為主，以少量的Cα—N、N＝C斷裂為輔，脫去脫氫樅胺端母體，正電荷在水楊醛端。ADHAS二級(jí)質(zhì)譜以分子中C＝N雙鍵的斷裂為主，由于縮醛的N與苯環(huán)相連故裂解脫去水楊醛苯環(huán)，正電荷在脫氫樅胺端，同時(shí)也有少量乙?；〈腃—N單鍵斷裂。DDHAS以N—C—Ph中C—N鍵的斷裂，同時(shí)脫去水楊醛苯環(huán)而形成脫氫樅胺的分子離子峰m/z286，繼續(xù)進(jìn)行

5、CID裂解，最后生成穩(wěn)定的碎片離子m/z173。 2、DHAS、DNDHAS、ADHAS這三類化合物與環(huán)糊精相互作用的行為有一定的相似性。在三個(gè)系列的化合物中，當(dāng)分子中水楊醛苯環(huán)上有3-OH，4-OH，5-NO2或4-OCH3存在時(shí)，ESI—MS方法能夠檢測到其與β—或γ—CD生成的1:1的非共價(jià)復(fù)合物離子[M+CD+H]+；而當(dāng)水楊醛苯環(huán)上有3-Cl，5-Cl，3-Br，5-Br取代基存在時(shí)，ESI—MS沒有檢測到這三類化合物