雜多酸催化環(huán)硅氧烷開環(huán)聚合反應(yīng).pdf

1、聚硅氧烷具有優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì)，是高分子材料中性能獨(dú)特的一類材料。聚硅氧烷產(chǎn)品包括交聯(lián)型和線型兩大類，其中線型聚硅氧烷的研究和應(yīng)用較多，產(chǎn)品已廣泛用于各個領(lǐng)域中。另外，線型聚硅氧烷的改性研究也得到了廣泛重視。線型聚硅氧烷的制備方法一般采用價廉的環(huán)硅氧烷進(jìn)行本體和乳液開環(huán)聚合。其中，對于陽離子催化環(huán)硅氧烷本體開環(huán)聚合的研究較少，傳統(tǒng)催化劑由于其腐蝕性或難以除去等缺點(diǎn)使其應(yīng)用受到限制。本工作采用一種新型綠色催化劑一雜多酸催化環(huán)硅氧烷開環(huán)聚

2、合，探討了各種環(huán)體的開環(huán)聚合反應(yīng)，此工作在國內(nèi)外研究領(lǐng)域中尚未見報道。
　　 以磷鎢酸(PWA)為催化劑催化八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)開環(huán)聚合反應(yīng)，制得羥基封端的線型聚硅氧烷。結(jié)果表明：PWA催化D4開環(huán)聚合可能為表面型反應(yīng)。一定范圍內(nèi)，催化劑用量增加，反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)時間的延長，使單體轉(zhuǎn)化率、聚合物分子量和粘度均增大，分子量分布變寬。當(dāng)催化劑用量占單體質(zhì)量的0.25％時，能有效催化聚合反應(yīng)，催化劑用量少易除去。
　　

3、 以PWA催化D4開環(huán)聚合，反應(yīng)體系中加入封端劑(Me)3SiCl，可得到甲基封端的線型聚硅氧烷，封端劑的加入使聚合速率與未加入封端劑時相比明顯降低。
　　 采用SiO2負(fù)載PWA可催化D4開環(huán)聚合反應(yīng)，但由于其酸強(qiáng)度降低，催化活性較純PWA低。
　　 以HAc-PWA催化D4開環(huán)聚合可得到線型聚硅氧烷。與純PWA催化D4開環(huán)聚合相比，加入乙酸使反應(yīng)速度變慢，可通過改變乙酸、雜多酸的用量比，制得轉(zhuǎn)化率較高的一定分子量的聚