膦腈堿催化的聚合反應(yīng).pdf

1、本論文主要研究了膦腈堿（t-BuP4）催化不同的環(huán)狀單體和乙烯基單體包括2-氮雜環(huán)丁酮、碳酸乙烯酯、己內(nèi)酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等的均聚或共聚反應(yīng)。并對(duì)聚合反應(yīng)過程和合成的聚合物進(jìn)行了研究，主要工作有：
　　 1.采用膦腈堿在N，N二甲基乙酰胺和LiCI的混合溶劑中成功催化了β-內(nèi)酰胺（2-氮雜環(huán)丁酮）的開環(huán)聚合反應(yīng)，并對(duì)合成的聚合物進(jìn)行了核磁、紅外、X-光散射、激光光散射以及黏度的表征。我們的研究表明合成的聚合

2、物是線性結(jié)構(gòu)的尼龍3，其分子量最高可達(dá)105g/mol，標(biāo)定的聚合物的分子量和黏度符合公式[η]=1.02M0.91W。對(duì)聚合反應(yīng)過程的研究表明，聚合物的分子量和轉(zhuǎn)化率隨LiCl用量的增加而增加。升高溫度和提高催化劑的用量雖有助于加快反應(yīng)速率，但會(huì)降低尼龍3的分子量。
　　 2.采用膦腈堿成功催化了碳酸乙烯酯的開環(huán)聚合反應(yīng)。合成的聚合物既含有碳酸酯結(jié)構(gòu)單元（EC單元）又含有醚的結(jié)構(gòu)單元（EO單元）。核磁研究表明聚合物中EC單元和

3、EO單元的排列順序是EO-EC-EO-EO。分子量研究表明，聚合物的分子量隨單體轉(zhuǎn)化率的升高而增加，分子量最高可達(dá)1.4×104g/mol。聚合物的分子量分布在1.43-1.66之間。熱分析表明聚合物為非晶聚合物，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-42℃，熱分解起始溫度為200℃。
　　 3.采用膦腈堿成功催化己內(nèi)酯和甲基丙烯酸甲酯的雜化共聚合反應(yīng)。核磁研究表明合成的聚合物中己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元和甲基丙烯酸甲酯結(jié)構(gòu)單元無規(guī)分布。DSC研究表明合成的