“受阻路易斯酸堿對”催化的氫化和聚合反應(yīng)研究.pdf

1、由于位阻而無法形成經(jīng)典酸堿加合物的路易斯酸和路易斯堿的組合稱為“Frustrated Lewis Pairs”（受阻路易斯酸堿對），簡稱FLPs，。自發(fā)現(xiàn)FLPs可以用于可逆活化氫氣以來，其在不同領(lǐng)域的應(yīng)用也得到廣泛的擴(kuò)展。近十年的發(fā)展，發(fā)現(xiàn)FLPs可以活化H2，CO2，N2O，硼氫鍵，烯烴，炔烴等;在高分子領(lǐng)域，F(xiàn)LPs還可以催化丙烯酸酯類單體的聚合。
　　哌啶及其衍生物存在于多種重要的藥物中間體以及天然產(chǎn)物中，對吡啶的氫化是獲

2、得這類化合物最直接和高效的途徑。但是簡單吡啶的氫化一直是氫化領(lǐng)域的難點(diǎn)。原因主要有兩方面:一方面由于吡啶具有一定的芳香性，破壞其芳香性進(jìn)而實(shí)現(xiàn)吡啶的氫化存在一定困難;另一方面由于吡啶環(huán)的氮原子會(huì)對催化劑產(chǎn)生毒化作用進(jìn)而使催化劑失活。目前已報(bào)道的傳統(tǒng)氫化方法通常利用過渡金屬催化劑來實(shí)現(xiàn)，反應(yīng)條件一般較為苛刻。由此本文利用新型的非金屬催化劑并利用小分子氫源------氨基硼烷實(shí)現(xiàn)了多種吡啶衍生物的催化氫化。
　　利用全氟苯基鋁與路易斯

3、堿組成受阻路易斯酸堿對，可以實(shí)現(xiàn)高效低能耗的可降解類丙烯酸酯類單體的聚合，然而這類FLPs催化體系并不能實(shí)現(xiàn)活性可控聚合，且對路易斯酸的修飾較困難使得該催化體系較為單一。那么通過利用硼為中心的路易斯酸來拓展FLPs催化體系，不僅可以豐富路易斯酸的種類，還可以實(shí)現(xiàn)手性路易斯酸的構(gòu)建。本文通過該非金屬的受阻路易斯酸堿對實(shí)現(xiàn)了丙烯酸酯類單體的聚合。
　　本論文主要工作如下:
　　1.以B(C6F5)3作為催化劑，氨基硼烷為氫源的情

4、況下實(shí)現(xiàn)了吡啶在非金屬催化作用下的氫化反應(yīng)。在底物適用性方面，發(fā)現(xiàn)無論是2，6-二芳基取代的吡啶還是2-甲基-6-芳基取代的吡啶甚至是單取代的吡啶以及其他類型的吡啶，該催化體系均適用。該催化體系的建立是吡啶的非金屬催化氫化領(lǐng)域的一個(gè)重要突破;
　　2.合成多種帶有不同取代基的聯(lián)萘骨架手性二烯烴，利用烯烴與Piers硼烷加成原位制備手性路易斯酸，考查不同種類手性酸對PMMBL的聚合物規(guī)整度影響;考查非金屬FLPs對其他丙烯酸酯類單體