路易斯酸調(diào)控雙核鐵配合物催化氧化反應(yīng)的研究.pdf

1、在催化反應(yīng)中，金屬酶催化劑在溫和的條件下就可以體現(xiàn)出高的催化活性及高的產(chǎn)物選擇性。以甲烷單加氧酶為模型，探索其仿生化合物的結(jié)構(gòu)和功能一直以來(lái)是人們追求的目標(biāo)。由于天然酶分子純化困難穩(wěn)定性差，而人工合成的仿生化合物可塑性強(qiáng)，更能清晰地了解酶的結(jié)構(gòu)和功能。所以人們更加注重對(duì)仿生酶的性能研究，同時(shí)也為仿生化學(xué)、酶化學(xué)等相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展提供了重要支撐和推動(dòng)作用。
　　本文以甲烷單加氧酶簡(jiǎn)單的仿生化合物雙核鐵金屬配合物為模型，以非卟啉類化合物

2、(TPA：三[2-甲基吡啶]胺和TPMA：三[{4-甲氧基-2、5-二甲基}-2-甲基吡啶]胺)為有機(jī)配體，研究了非氧化還原性金屬離子作為路易斯酸對(duì)雙核鐵催化劑的催化氧化反應(yīng)性能的影響。結(jié)果表明，路易斯酸Sc3+能夠顯著地提高雙核鐵配合物催化氧化環(huán)己烷和烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)速率，且路易斯酸的酸性越強(qiáng)，反應(yīng)速率的提高越明顯。進(jìn)一步的研究機(jī)理表明：低價(jià)的雙核鐵在過(guò)量的氧化劑TBHP的作用下生成高價(jià)的diamond core結(jié)構(gòu)的惰性物種[FeI