基于路易斯酸催化酯化-雜環(huán)芳基溴化反應(yīng)的研究.pdf

1、l單位代碼l76l學(xué)號14n31戤lO舶【分類號0643j河南衙缸大孝碩士學(xué)位論文基于路易斯酸催化酯化／雜環(huán)芳基溴化反應(yīng)的研究學(xué)科、專業(yè)研究方向申請學(xué)位類別申請人指導(dǎo)教師：化學(xué)：催化化學(xué)：理學(xué)碩士：土石石：湯清虎教授劉建明副教授二。一七年五月摘要在過去數(shù)十年間，新型催化劑和催化體系的研究與應(yīng)用對化學(xué)學(xué)科的發(fā)展起到了巨大的推進(jìn)作用，使反應(yīng)能夠在溫和的條件下順利進(jìn)行。路易斯酸是一類比較常見的酸催化劑，它不僅催化效率高，而且大多能夠在空氣中穩(wěn)

2、定存在。近年來，路易斯酸催化／促進(jìn)有機(jī)合成反應(yīng)的發(fā)展十分迅速，并越來越受到人們的重視。到目前為止，已被廣泛應(yīng)用于CC和CN鍵的構(gòu)建或溴化、CH的功能化或氫化、CO的酯化等研究領(lǐng)域，并逐漸成為獲取重要精細(xì)有機(jī)化學(xué)品的有效合成手段。但尋找更加簡單、安全、有效和環(huán)境友好的新合成路線仍是一個(gè)重要的研究課題。本論文主要研究基于路易斯催化的酯化反應(yīng)和雜環(huán)芳基溴化反應(yīng)，包括以下兩個(gè)部分：1三氟甲磺酸催化C—o鍵斷裂合成酯類化合物我們提出了一個(gè)在1甲基

3、2吡咯烷酮(Ⅻ衄)存在下三氟甲磺酸(HOTf)催化CO鍵斷裂制各官能化酯類化合物的新策略。在這一路線中，芳基烷基醚cO鍵在HOTf作用下發(fā)生斷裂，并在氯苯溶劑體系中生成芐基正離子，芐基正離子再在NMP作用下與官能酸發(fā)生縮合反應(yīng)生成官能化酯。在模板反應(yīng)成功獲得目標(biāo)產(chǎn)物后，我們對催化劑、反應(yīng)溶劑、NMP用量等反應(yīng)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，獲得了制備官能酯類化合物的最佳反應(yīng)條件。在此基礎(chǔ)上，我們探討了底物的適用范圍，并實(shí)現(xiàn)了這一策略在克級規(guī)模上的制備。

4、對反應(yīng)機(jī)理研究表明，在該轉(zhuǎn)化過程中NMP起著決定性的作用，不僅能抑制芐基正離子與氯苯的FridelCrafts烷基化過程，還能加快官能酸的親核進(jìn)攻促進(jìn)官能化酯的生成。這些結(jié)果能夠更好的幫助化學(xué)工作者致力于開發(fā)抑制FridelCrafts烷基化過程的方法以及通過NMP的促進(jìn)作用來制備其它功能化合物。2氧氣促進(jìn)CH鍵斷裂合成雜環(huán)芳基溴化物我們提出了一個(gè)使用二甲基亞砜(DMSO)作溶劑、LiBr作鹵化劑、氧氣作氧化劑、BF3“Et20作促進(jìn)劑