路易斯酸參與的傅—克反應(yīng)研究.pdf

1、在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，傅-克反應(yīng)(Friedel-Crafts Reaction)是新的碳-碳鍵形成的最重要的化學(xué)反應(yīng)之一。通過(guò)傅-克反應(yīng)可以很容易地實(shí)現(xiàn)芳烴的功能化，得到一系列有不同結(jié)構(gòu)的功能化的有機(jī)芳香化合物。這些化合物在醫(yī)藥、精細(xì)化工等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。本文研究了路易斯酸參與的芳烴的傅-克反應(yīng)，旨在尋找條件溫和，操作簡(jiǎn)單，符合原子經(jīng)濟(jì)性的合成方法，實(shí)現(xiàn)芳烴的功能化。
　　本文主要研究了路易斯酸六水三氯化鐵（FeCl3?6H2O）

2、催化的芳烴的傅-克烯丙基化反應(yīng)和三氟化硼乙醚（BF3?OEt2）促進(jìn)的芳烴的傅-克芐基化反應(yīng)，分別得到了在工業(yè)生產(chǎn)上有廣泛應(yīng)用的1,3-二取代丙烯類化合物和二苯甲烷類化合物。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，我們對(duì)反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間，溶劑及用量，路易斯酸及用量等反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，研究了底物的取代基效應(yīng)、電子效應(yīng)、空間效應(yīng)等對(duì)反應(yīng)收率的影響，考察了底物的廣普性。同時(shí)，我們還利用高效氣相色譜（HPGC）等方法對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討，提出了反應(yīng)機(jī)理。
　　

3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在傅-克烯丙基化反應(yīng)中，當(dāng)反應(yīng)溫度為80oC時(shí)，20％載量的FeCl3?6H2O表現(xiàn)出最好的催化活性，在優(yōu)化條件下得到烯丙基化產(chǎn)物—1,3-二取代丙烯類化合物，其產(chǎn)率可達(dá)到91%，芳烴、取代芳烴（甲苯，二甲苯，三甲苯，苯甲醚等）及雜環(huán)芳烴（呋喃，噻吩，甲基噻吩等）均表現(xiàn)出較好的反應(yīng)活性；在傅-克芐基化反應(yīng)中，80oC條件下反應(yīng)2小時(shí)，1.2當(dāng)量的BF3?OEt2可以很好地促進(jìn)芐基化反應(yīng)，不論吸電子基團(tuán)還是供電子基團(tuán)取代的芳