東莨菪內(nèi)酯的光化學(xué)降解研究.pdf

1、為合理使用植物源殺螨活性物質(zhì)東莨菪內(nèi)酯，準(zhǔn)確評價其環(huán)境安全性，提供其農(nóng)藥登記所需的光降解資料，本論文開展了東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑以及在水中的光化學(xué)降解、東莨菪內(nèi)酯的光解產(chǎn)物鑒定等一系列研究工作。
　　1、東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑中的光化學(xué)降解規(guī)律
　　研究了東莨菪內(nèi)酯在純水、丙酮、甲醇、乙酸乙酯這四種溶劑中的光解特性，結(jié)果表明:在500 W氙燈照射條件下，其在四種溶劑中的降解均符合一級反應(yīng)動力學(xué)規(guī)律，當(dāng)質(zhì)量濃度為10 mg/L時，

2、東莨菪內(nèi)酯在這四種溶劑中光解速率大小順序為:純水＞丙酮＞乙酸乙酯＞甲醇，半衰期分別為5.41 h、9.89 h、35.70 h和45.30 h。
　　2、東莨菪內(nèi)酯在水中的光化學(xué)降解規(guī)律
　　通過高效液相色譜法，研究了東莨菪內(nèi)酯在不同光源、不同初始質(zhì)量濃度、不同溫度、不同pH、不同水體、不同表面活性劑以及在NO3-/NO2-和H2O2條件下的光化學(xué)降解規(guī)律，研究結(jié)果表明:(1)在選擇的六種光源照射下，東莨菪內(nèi)酯在純水中的光解

3、均符合一級動力學(xué)規(guī)律，且降解速率大小順序為500W汞燈＞太陽光＞18W紫外燈＞500W氙燈＞300W氙燈＞100W氚燈。(2)初始質(zhì)量濃度的影響:在初始質(zhì)量濃度5mg/L、10mg/L、20 mg/L和40 mg/L范圍內(nèi)，東莨菪內(nèi)酯半衰期分別為3.22 h、5.41 h、9.90 h和19.58 h，即半衰期隨初始濃度的增大而延長;同一初始質(zhì)量濃度下的光解，隨著時間的延長，其光解趨于平緩。(3)不同溫度的影響:東莨菪內(nèi)酯在5～65℃范

4、圍內(nèi)，其降解速率大小隨溫度的升高先上升后下降，且在15℃達最大值，即半衰期最短為5.12 h。(4) pH值的影響:在不同pH值緩沖溶液中的光解速率順序為:pH9.0＞pH8.0＞pH7.0＞pH6.0＞pH5.0，說明在酸性條件下是比較穩(wěn)定，而堿性條件下有利于降解。(5)不同水體的影響:東莨菪內(nèi)酯在供試的五種類型水中光解速率順序依次為:純水＞江水＞溪水＞湖水＞白來水＞海水。其中在純水中東莨菪內(nèi)酯的降解最快，光解半衰期為5.41 h。(

5、6)表面活性劑的影響:五種表面活性劑（農(nóng)乳600＃，農(nóng)乳500＃，吐溫-80，SDS和CTAB）對其光解均表現(xiàn)出一定的抑制作用，其中農(nóng)乳600＃、農(nóng)乳500＃、SDS對其抑制作用隨著表面活性劑添加濃度的增加而增強，吐溫-80則呈相反趨勢，而CTAB對其抑制作用則是隨添加濃度的增加，呈現(xiàn)出先加強后義減弱的趨勢。(7)NO3-/NO2-的影響:NO3-、NO2-對東莨菪內(nèi)酯的光解均有較強抑制作用，其光解速率隨著添加濃度的增加，半衰期延長，且

6、NO2-的抑制作用大于NO3-。當(dāng)添加濃度為50 mg/L時，NO3-、NO2-的光解抑制率分別為18.10％、28.16％。(8) H2O2的影響:H2O2對東莨菪內(nèi)酯的光解具有一定的促進作用:在添加5～50 mg/L濃度范圍內(nèi)，促進作用隨添加濃度的增加而加強，其中最大添加濃度下H2O2對東莨菪內(nèi)酯的光解促進率達到9.13％。
　　3、初步鑒定出東莨菪內(nèi)酯的三種光解產(chǎn)物
　　東莨菪內(nèi)酯在500 W氙燈光照條件下，以純水為介