呋蟲胺的水解和光化學(xué)降解研究.pdf

1、呋蟲胺(dinotefuran)，化學(xué)名:(RS)-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃)甲基]胍，是日本三井化學(xué)公司研究開發(fā)的第三代煙堿類殺蟲劑。本文通過實(shí)驗(yàn)室模擬試驗(yàn)，考察了呋蟲胺在不同pH值和溫度條件下的水解動(dòng)態(tài)，并研究了其在有機(jī)溶劑中的光解特性和不同因素對(duì)呋蟲胺在水中光解的影響。
　　呋蟲胺的水解試驗(yàn)考察了四個(gè)溫度(15℃、25℃、35℃、50℃)和五個(gè)pH條件(5、7、8、9、10)對(duì)呋蟲胺水解的影響，結(jié)果表明，在溫

2、度一定的條件下，呋蟲胺的水解受pH值的影響很大。在酸性條件下，呋蟲胺在各個(gè)溫度下均很難降解;在中性以及弱堿性條件下，呋蟲胺的水解速率有所加快，但依然較難降解;而在堿性條件下，呋蟲胺在各個(gè)溫度下均很容易發(fā)生水解。呋蟲胺的水解屬于堿性水解，并且隨著溫度的不斷升高，呋蟲胺的水解速率不斷加快，平均溫度效應(yīng)系數(shù)為2.22。溫度的變化對(duì)呋蟲胺水解反應(yīng)的活化能和活化焓沒有明顯的影響，而隨著反應(yīng)溫度的升高活化熵會(huì)減小，兩者表現(xiàn)出較好的相關(guān)性。呋蟲胺的水

3、解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。
　　光解試驗(yàn)中選用了四種不同的有機(jī)溶劑，結(jié)果表明，在紫外光的照射下，呋蟲胺在這四種有機(jī)溶劑中的光解反應(yīng)快慢順序?yàn)?乙酸乙酯＞甲醇＞乙醇＞丙酮，光解半衰期分別為3.39h、4.83h、5.05h和9.23h。呋蟲胺在有機(jī)溶劑中的光解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。
　　在水中的光降解試驗(yàn)表明，不同因素對(duì)呋蟲胺的光解影響是不同的。初始濃度越高，呋蟲胺的光解速率越慢。在不同的pH條件下，當(dāng)pH值由酸性變?yōu)閴A性時(shí)，呋蟲胺

4、的光解速率逐漸加快，其在pH為5、7、8和9的條件下的光解半衰期分別為12.42h、12.06h、10.84h和8.45h。三價(jià)鐵離子和硝酸根離子均對(duì)呋蟲胺的光解起到促進(jìn)作用，其中Fe3+對(duì)呋蟲胺光解的光敏化效應(yīng)較為明顯，并且隨著其添加濃度的增大敏化效應(yīng)變強(qiáng)。腐植酸(HA)對(duì)呋蟲胺的光解有猝滅作用，添加腐植酸的濃度越高，對(duì)呋蟲胺光反應(yīng)的猝滅作用越強(qiáng)，在腐植酸的添加濃度分別為1mg/L、5mg/L和10mg/L時(shí)，呋蟲胺的光解的半衰期分別

5、為10.65h、11.18h和12.43h，光猝滅率分別為17.31％、20.48％和34.54％。在紫外光照射下，十二烷基磺酸鈉(SDS)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和四丁基溴化銨(TBAB)對(duì)呋蟲胺的光解均起到一定的光猝滅作用，并且，隨著添加濃度的增大，三種表面活性劑的光猝滅作用不斷增強(qiáng)，相互之間對(duì)比發(fā)現(xiàn)，TBAB和SDS對(duì)呋蟲胺光解的猝滅效應(yīng)較為顯著，而CTAB對(duì)呋蟲胺光解的猝滅作用稍小。在太陽(yáng)光和紫外燈的照射下，呋蟲胺在四