高流動性聚丙烯的制備及聚乙烯固相接枝馬來酸酐研究.pdf

1、在80～120℃條件下，以過氧化物作為引發(fā)劑，在帶攪拌的反應釜中對等規(guī)聚丙烯(IPP)進行固相化學降解，得到了熔融指數(shù)(MFR)超過800g/10min(2.16kg，190℃)的高流動性PP，考察了降解時間對MFR以及分子量的影響，并利用紅外光譜(IR)、差示掃描量熱法(DSC)、粘度法以及流變儀研究了降解過程中PP結(jié)構(gòu)和性能的變化。結(jié)果表明，降解PP分子結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)了羰基和雙鍵，而且隨著降解時間的延長，PP中羰基和雙鍵的含量增加；降解

2、兩小時后MFR即增加到800 g/10min(2.16kg,190℃)以上，同時，粘均分子量由140000下降到46000，通過研究得出了MFR和粘均分子量經(jīng)驗關(guān)系式Mη=160448MFR-0.2173，可用作分子量粗略計算；降解后PP熔點略有下降，由163.7℃下降到157.1℃，PP的晶型并沒有發(fā)生改變。隨溫度的升高，在同一剪切速率下，PP熔體表觀黏度下降；在實驗溫度及一定剪切速率范圍內(nèi)，每上升1℃，粘度平均下降約250 Pa·s

3、。210℃時，降解PP熔體的流動行為趨于牛頓流體。
　　 利用固相接枝法進行了線性低密度聚乙烯(LLDPE)接枝馬來酸酐(MA)的研究，考察了反應時間、溫度、單體用量以及助劑亞磷酸三苯酯對接枝率的影響規(guī)律，并研究了接枝產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能的變化。隨著反應時間的延長，接枝率迅速增加，4h后達到2.3％左右，之后增加趨于緩慢，而凝膠率初始變化不大，200min后急劇增加；105℃時，接枝率隨接枝單體含量的增加，先上升后下降，13％時達到

4、最大(DG=2.7％)。隨著反應溫度的上升，接枝率提高，加入亞磷酸三苯酯后，雖然交聯(lián)得到抑制，但反應的接枝率亦隨之顯著下降。接枝后，LLDPE-g-MA的熔點、結(jié)晶溫度都隨著接枝率的升高而降低；結(jié)晶形態(tài)并沒有改變，仍然為正交晶系，但是結(jié)晶度反而上升，接枝反應主要發(fā)生在無定形區(qū)。
　　 將固相接枝得到的LLDPE-g-MA與LLDPE共混，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，共混
　　 物的結(jié)晶度略有下降，晶體結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生改變，但是晶體的形態(tài)發(fā)生

5、了很大變化。純LLDPE容易形成大的球晶結(jié)構(gòu)，加入LLDPE-g-MA后，未發(fā)現(xiàn)大的球晶，而形成細小的片晶。但熔點(Tm)變化不大，結(jié)晶溫度(Tc)相對略有提高，可推測接枝PE容易在結(jié)晶過程中異相成核。純的LLDPE由于容易形成球晶結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)為典型的脆性斷裂，而共混物形成了大量排列有序、取向度很高的微纖結(jié)構(gòu)，這些微纖結(jié)構(gòu)即成為基體的增強相，使其斷裂方式轉(zhuǎn)變?yōu)轫g性斷裂。添加10％的接枝率為1.26％的LLDPE-g-MA，共混物的抗沖強度