PEG-4000、PETPP穩(wěn)定的Ru納米催化劑的制備及其在烯烴加氫反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文采用配體置換分別以PETPP/Ru3(CO)12絡(luò)合物和Ru3(CO)12為前體，以PEG-4000為穩(wěn)定劑制備了納米R(shí)u催化劑(Ⅰ)和(Ⅱ)，通過TEM表征發(fā)現(xiàn)前體雖然不同，但納米R(shí)u催化劑(Ⅰ)和(Ⅱ)的Ru納米粒子的粒徑都是主要分布在3-4nm之間。分別將納米R(shí)u催化劑(Ⅰ)和(Ⅱ)應(yīng)用于溫控PEG兩相催化烯烴加氫反應(yīng)中，考察了催化劑的催化活性及其在PEG兩相體系中的循環(huán)使用效果。 當(dāng)納米R(shí)u催化劑(Ⅰ)用于苯乙烯催化

2、加氫時(shí)，詳細(xì)討論了氫壓、反應(yīng)時(shí)間、底物與Ru的摩爾比等各種因素對(duì)反應(yīng)的影響。在反應(yīng)溫度為90℃，S/Ru=1000，1MPa(H2)，t=30min條件下，乙苯的產(chǎn)率可達(dá)到100﹪，TOF為2000h-1，經(jīng)8次循環(huán)乙苯的產(chǎn)率仍然高達(dá)98﹪。對(duì)循環(huán)后的催化劑進(jìn)行TEM表征，顯示循環(huán)前后Ru納米粒子的粒徑分布并沒有發(fā)生明顯變化，還是主要分布在3-4nm之間。 當(dāng)納米R(shí)u催化劑(Ⅱ)用于催化苯乙烯、1-辛烯加氫時(shí)，在反應(yīng)溫度為90℃

3、，S/Ru=4000，1MPa(H2)，t=1h條件下，乙苯和辛烷的產(chǎn)率為99﹪，TOF為3960h-1，在10次循環(huán)的過程中，乙苯和辛烷的產(chǎn)率不低于99﹪。苯乙烯加氫循環(huán)后對(duì)納米R(shí)u催化劑(Ⅱ)進(jìn)行了TEM檢測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在循環(huán)前后Ru納米粒子的粒徑分布沒有發(fā)生變化，主要分布在3-4nm之間。 當(dāng)納米R(shí)u催化劑(Ⅱ)用于催化環(huán)己烯加氫時(shí)，在反應(yīng)溫度為90℃，S/Ru=4000，1.5MPa(H2)，t=1h條件下，環(huán)己烷的產(chǎn)率便