非水熱合成過渡金屬螯合物修飾的Keggin型鎢硅酸鹽及其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，以多金屬氧酸鹽作為構(gòu)筑塊的無機-有機雜化材料成為研究熱點，這不僅是由于這類化合物具有豐富的結(jié)構(gòu)，而且在催化、藥物及材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。本論文旨在利用Keggin結(jié)構(gòu)鎢硅酸鹽基本建筑單元和過渡金屬-鄰菲噦啉螯合物，構(gòu)筑新型的有機-無機雜化化合物，并研究這類化合物的合成條件及規(guī)律，分析它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)間的關(guān)系。 我們利用常規(guī)的水溶液合成方法，合成了3種新的過渡金屬螯合片段修飾的鎢硅酸鹽。通過元素分析、IR、XRD和單晶X

2、-射線衍射對晶體的結(jié)構(gòu)進行了表征，對化合物的熱穩(wěn)定性、熒光光譜性質(zhì)、吸附性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)等進行了初步研究。主要研究結(jié)果如下： 1.基于飽和Keggin型鎢硅酸鹽的雜化化合物。{[Cu<,2>(phen)<,2>(OH)<,2>(H<,2>O)]<,2>[α-SiW<,12>O<,40>]}·8H<,2>O (1)K(H<,3>O)[Ni(phen)<,2>(H<,2>O)<,2>][α-SiW<,12>O<,40>]·11H<,

3、2>O (2)化合物1 是雙支撐的銅．鄰菲噦啉螯合物修飾的飽和型鎢硅酸鹽。通過π…π堆積作用和氫鍵作用，構(gòu)筑了化合物1的3D多孔開放框架結(jié)構(gòu)?；衔?表現(xiàn)出了良好的熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)，同時表現(xiàn)出可逆的脫水和吸水的能力。在化合物2中的金屬有機組分和無機組分采取了規(guī)則的交替排列方式，由此形成了擴展的二維結(jié)構(gòu)。 2.基于單缺位Keggin型鎢硅酸鹽的雜化化合物。(H<,3>O)<,4>[Cuq(pphen)(H<,2>O)][Cu(p