殼聚糖接枝聚酯的設(shè)計、合成及其性能研究.pdf

1、利用良好親水性及帶有生物活性基團的殼聚糖和具有優(yōu)越機械性能的生物降解性聚酯,制備新型的殼聚糖-接枝-聚酯雜化材料,有望用于藥物控釋載體和組織工程材料,其具有重要的科學(xué)參考價值和重要的應(yīng)用前景。殼聚糖-接枝-聚己內(nèi)酯通過己內(nèi)酯的開環(huán)聚合來制得,接枝反應(yīng)以殼聚糖為引發(fā)劑、以DMAP為催化劑、水為溶脹劑。聚己內(nèi)酯的接枝率隨著己內(nèi)酯與殼聚糖投料比的增加而降低,最高可以達(dá)到400％。通過FT-IR、~1HNMR和HSQC表征分析,是殼聚糖的氨基而

2、不是羥基參與引發(fā)了己內(nèi)酯的開環(huán)聚合反應(yīng)。隨著己內(nèi)酯與殼聚糖投料比的增加,反應(yīng)趨向于非均相,因此參與引發(fā)的氨基百分比有下降的趨勢。TGA和WAXD用來表征殼聚糖-接枝-聚己內(nèi)酯的物理性能,表征結(jié)果表明聚己內(nèi)酯在殼聚糖上的接枝在一定程度上破壞了殼聚糖原有的結(jié)晶形態(tài),聚己內(nèi)酯接枝片斷在接枝物中以無定形狀態(tài)存在。殼聚糖首先通過氨基的鄰苯二甲?；D(zhuǎn)化為鄰苯二甲酰化殼聚糖(PHCS),然后以DMAP為催化劑引發(fā)丙交酯的開環(huán)聚合反應(yīng)。考察了DMAP與

3、PHCS的投料比、丙交酯與PHCS的投料比、反應(yīng)時間對接枝共聚反應(yīng)的影響,聚乳酸的接枝率可以分別通過丙交酯與PHCS的投料比和反應(yīng)時間來調(diào)節(jié),接枝率最高可以達(dá)到270%。聚乳酸接枝片斷在接枝共聚物中以無定形狀態(tài)存在，并且接枝共聚物的溶解性要優(yōu)于殼聚糖和PHCS。我們提供了一種無毒無金屬制備殼聚糖接枝PLLA的新方法。殼聚糖一接枝一聚乳酸通過聚乳酸前聚體與殼聚糖直接偶合制得。聚乳酸在殼聚糖單元上的平均接枝數(shù)可以通過聚乳酸與殼聚糖的投料比來

4、調(diào)節(jié)((1.3-16.8)，殼聚糖一接枝一聚乳酸的結(jié)晶速率以及結(jié)晶度可以分別通過PLLA的鏈長、PLLA的平均接枝數(shù)來調(diào)控，另外，與殼聚糖相比，接枝共聚物在一些極性和非極性有機溶劑中有著很好的溶解性。納米粒子通過直接將接枝共聚物溶液注入去離子水中制得，臨界膠束濃度隨著聚乳酸與殼聚糖的投料比的增加而降低，納米粒徑的大小可以通過接枝共聚物的組成以及濃度來調(diào)控(25 -103nm)。我們提供了一種方便的方法將具有生物活性基團的殼聚糖與具有優(yōu)秀