極性溶劑環(huán)境下印跡聚合物的制備研究.pdf

1、分子印跡(molecular imprinting)是合成預(yù)定選擇性分子識別材料的新興技術(shù)。其基本原理是將需要印跡的模板分子與功能單體、交聯(lián)劑溶于溶劑中，發(fā)生自由基聚合反應(yīng)。在除去模板分子后，得到記錄模板分子構(gòu)型空穴的剛性聚合物，且功能基團在空穴中的排列能與模板分子互補，因而對模板分子表現(xiàn)出特異的選擇性和吸附能力，可廣泛應(yīng)用于多個領(lǐng)域中。
　　目的：制備以胸腺五肽為模板的分子印跡納米顆粒，在水溶液中制備得到的顆粒具有印記效果且對胸

2、腺五肽具有選擇性吸附的能力。方法：本文使用沉淀聚合法，首次以胸腺五肽為模板分子，N-叔丁基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺功能單體，N，N’-甲叉雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑，過硫酸銨、N，N，N′，N’-甲基乙二胺為引發(fā)劑，在不同的制備條件下合成胸腺五肽分子印跡聚合物以及相應(yīng)的空白聚合物，系統(tǒng)考察了沉淀聚合制備聚合物顆粒的制備條件，還考察了顆粒在Ph=7.0磷酸鹽緩沖溶液下的吸附情況。結(jié)果：實驗發(fā)現(xiàn)在模板分子胸腺五肽為60mg，混合功能單體N-叔丁

3、基丙烯酰胺和N-異丙基丙烯酰胺的比例為6:4，使用pH為7.0的磷酸鹽緩沖溶液所謂制備溶劑，7.5μl N，N，N’，N’-甲基乙二胺和250μl/15 mg過硫酸銨作為引發(fā)劑的共聚混合物在室溫下反應(yīng)18小時可以得到最佳的吸附性能，吸附量為194.72 mmol/g，IF值為2.04，相同條件下對四肽類似物，五肽類似物和六肽類似物的選擇性值分別為1.22、1.06和0.34。同時我們使用動態(tài)光散射監(jiān)測了粒徑增長的過程，并且測定該配方制備

4、的顆粒平均粒徑300 nm，PDI值為0.217。結(jié)論：該實驗是首次使用胸腺五肽作為印跡模板，在水環(huán)境中應(yīng)用水溶性單體制備印跡聚合物納米顆粒，在合成條件方面進(jìn)行了系統(tǒng)的考察，初步確定各成分在制備過程中所起的作用，并且還吸附性能做了系統(tǒng)的考察，確定該方法可以做到選擇性識別。
　　目的：在傳統(tǒng)整體柱制備工藝的基礎(chǔ)上引入金屬離子做橋接劑，改善印跡聚合物在極性溶劑環(huán)境下的識別性能。方法：本文利用原位熱引發(fā)聚合的方法，選擇酮洛芬為模板，以4

5、-乙烯吡啶為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑，加入橋接劑乙酸鈷，一步反應(yīng)合成了酮洛芬的分子印跡整體柱。系統(tǒng)考察了分子印跡液相整體住的制備條件，通過液相色譜技術(shù)考察對模板的保留行為和色譜條件的對模板及其類似物保留作用的變化，通過壓汞測定印跡整體柱的孔結(jié)構(gòu)。結(jié)果：色譜保留結(jié)果表明，印跡整體柱對酮洛芬的保留因子k’=4.574，遠(yuǎn)大于不加乙酸鈷的條件下合成的色譜柱(k’=0.862)。對酮洛芬類似物，如布洛芬、芬布芬、菲諾洛芬及萘普生等

6、保留值的進(jìn)一步研究表明，橋接劑引入后印跡聚合物的選擇性也得到了較大的改進(jìn)。對流動相中極性溶劑比例的考察實驗初步闡明機制，即橋接劑的加入，促進(jìn)了模板分子酮洛芬和功能單體4-VP之間氫鍵的形成，使印跡效應(yīng)明顯增強。結(jié)論：我們首次制備得到加入乙酸鈷作為橋接劑的分子印跡液相整體柱，在制備條件上進(jìn)行了系統(tǒng)的考察，并開發(fā)了甲苯/異辛烷/二甲亞砜三元致孔劑在液相整體柱中的應(yīng)用。證實橋接劑的加入，促進(jìn)了模板分子酮洛芬和功能單體4-VP之間氫鍵的形成，使