鉻鐵異核配合物穩(wěn)定性及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、在皮革鞣制中，鉻鞣是最成熟、鞣革綜合性能最好的無機金屬鹽鞣法，在鞣制中占主導(dǎo)地位，目前沒有一種鞣劑可以完全代替鉻。但是鉻對人體和環(huán)境的危害以及鉻資源的貧乏，無鉻和少鉻鞣法成為發(fā)展的必然趨勢。在少數(shù)可作為鞣劑的無機金屬鹽中，鐵是唯一沒有污染的金屬。自然界存在著鐵與蛋白質(zhì)的天然結(jié)合，所以鐵離子具有很強的配位性。 Cr-Fe結(jié)合鞣不僅有著鉻鞣的收縮溫度高、手感豐滿等優(yōu)點，且能提高鉻的利用率，減少鉻對環(huán)境的污染。近年來，人們對Cr-Fe

2、結(jié)合鞣法進行了大量的研究工作。Cr-Fe異核配合物穩(wěn)定性及結(jié)構(gòu)研究將為鉻-鐵鞣劑開發(fā)與利用提供理論支持。 采用pH電位滴定法系統(tǒng)研究了不同物質(zhì)的量比的Cr-Fe溶液，檸檬酸鈉、酒石酸鈉作為蒙囿劑的Cr-Fe配合物溶液的耐堿穩(wěn)定性。結(jié)果表明：檸檬酸鈉與酒石酸鈉與Cr3+和Fe3+的配位很大程度上提高了其耐堿穩(wěn)定性。 利用分光光度計，采用等物質(zhì)的量系列法，分別測定了檸檬酸鈉、酒石酸鈉與Cr3+配合的組成配比和配合物穩(wěn)定常數(shù)。

3、實驗結(jié)果表明檸檬酸鈉、酒石酸鈉與Cr3+配合的組成配比(物質(zhì)的量比)分別為2和2，與Cr3+配合的穩(wěn)定常數(shù)分別為2.50×103和2.89×104。與Fe3+與檸檬酸鈉、酒石酸鈉配位穩(wěn)定常數(shù)比較，得出Fe3+與兩種蒙囿劑配位均比Cr3+與兩種蒙囿劑配位穩(wěn)定。 測定了Fe3+在不同的蒙囿劑(檸檬酸鈉、酒石酸鈉、磷酸鈉)作用下的氧化還原電勢，考查了不同的蒙囿劑對Fe3+的氧化還原穩(wěn)定性影響。結(jié)果表明：Fe3+與蒙囿劑配位絡(luò)合后，其氧

4、化還原穩(wěn)定性增大，以蒙囿劑橋聯(lián)的Cr-Fe穩(wěn)定性最大，處于最穩(wěn)定的狀態(tài)。并結(jié)合軟硬酸堿原理(HASB)從理論上解釋了其原因。Fe3+與Cr3+為硬酸，而檸檬酸根與酒石酸根為硬堿。故Fe3+與Cr3易與檸檬酸根與酒石酸根生成穩(wěn)定的配合物。而Fe2+為交界酸，相對于Fe3+不易與蒙囿劑絡(luò)合形成穩(wěn)定的配位化合物，故Fe3+在與蒙囿劑絡(luò)合后，不易被氧化成Fe2+。這表明檸檬酸鈉或酒石酸鈉蒙囿有可能使鉻鐵鞣劑鞣制革的耐老化性能提高。 紫外