釕-氫配合物催化烯烴雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)研究.pdf

1、烯烴異構(gòu)化是為開發(fā)利用石油資源而發(fā)展起來的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，至今仍在石油化工上占有極其重要的地位并擴(kuò)展到有機(jī)合成領(lǐng)域。本論文設(shè)計(jì)合成兩種[Ru]-H配合物。研究了它們在烯烴雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)中的催化作用，優(yōu)化了這兩種催化劑在1-己烯雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)中的反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)表明，這兩種催化劑都是烯烴雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)優(yōu)良的催化劑，具有反應(yīng)條件溫和，催化活性高，選擇性好等特點(diǎn)。 1.合成了油溶性配合物RuHCl(PPh3)3和水溶性配合物RuHCl(T

2、PPTS)3，[TPPTS：P(m-C6H4SO3Na)3]。改進(jìn)了RuHCl(PPh3)3合成方法。合成反應(yīng)條件溫和，操作簡單、產(chǎn)率高、純度好。 2.研究了油溶性配合物RuHCl(PPh3)3催化1-己烯雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)。在優(yōu)化條件100℃、0.3MPa、0.5小時(shí)、RuHCl(PPh3)34mmol/L、1-Hexene/RuHCl(PPh3)3為2000(mol)下，底物轉(zhuǎn)化率為97.5﹪，3-己烯的選擇性為78.4﹪，2-

3、己烯的選擇性為21.6﹪。通過反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究，得出反應(yīng)活化能Ea1=71.8KJ/mol,Ea2=67.9KJ/mol，催化性能很好。 3.研究了原位合成RuHCl(PPh3)3催化1-己烯雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)，在優(yōu)化條件100℃、0.5小時(shí)、1-Hexene/RuCl2(PPh3)3為2000(mol)反應(yīng)條件下，底物轉(zhuǎn)化率為97.0﹪，3-己烯的選擇性為67.2﹪，2-己烯的選擇性為32.8﹪。 4.研究了水溶性配合物R

4、uHCl(TPPTS)3催化1-己烯雙鍵異構(gòu)化。考察了CTAB、TPPTS濃度和反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響。在160℃、1.0MPa、6小時(shí)、RuHCl(TPPTS)3為3.2mmol/L、CTAB為7mmol/L、TPPTS為3.2mmol/L的反應(yīng)條件下，底物轉(zhuǎn)化率為82.4﹪，3-己烯的選擇性為74.3﹪，2-己烯的選擇性為25.7﹪。沒有發(fā)現(xiàn)骨架異構(gòu)化，催化劑可循環(huán)使用5次。 5.研究了水溶性配合物RuHCl(T