雙膦釕配合物催化苯加氫反應(yīng)研究.pdf

1、本文按文獻合成了六個釕膦配合物[Rua(η<'6>-C<,6>H<,6>)(BISBI])]Cl(1)[Rua(η<'6>-C<,6>H<,6>)(BDPX]Cl(2), Ru<,2>Cl<,4>(η<'6>-C<,6>H<,6>)<,2>(μ<,2>-BDNA)(3)，[Rua(η<'6>-C<,6>H<,6>)(BDPX]BF<,4> (4),[Rua(η<'6>-C<,6>H<,6>)(BDPX]BF<,4>(5) 及[Rua(η

2、<'6>-C<,6>H<,6>)<,2>Ru<,2>Cl<,2>(μ<,2>-Cl)(μ<,2>-BDNA)]BF<,4>(6)，并在均相，水一有機兩相體系中用于苯催化加氫反應(yīng)。觀測到，隨著反應(yīng)條件的不同，催化劑催化苯加氫反應(yīng)的催化性質(zhì)不同，催化反應(yīng)活性因為配體結(jié)構(gòu)不同有比較大的差異。 在均相反應(yīng)條件，100℃，5.0MPa的氫氣壓力下反應(yīng)，配合物1,2和3不會發(fā)生分解，催化反應(yīng)是典型的均相催化；而配合物4,5和6在反應(yīng)過程中

3、會發(fā)生部分分解，配合物中的金屬離子被還原為0價金屬粒子，因此，反應(yīng)中同時存在均相和多相兩種催化反應(yīng)。在相同的反應(yīng)條件下，BF<,4><'->取代Cl<'->后的配合物4、5、6比配合物1、2、3具有更高的活性．雙核釕配合物6得到了最高的反應(yīng)活性。這可能是因為配合物4、5、6的催化活性中心更容易形成的原因。 在兩相催化體系中，當反應(yīng)溫度為100℃，氫氣壓力為5.0MPa，溶液的pH是4時，配合物1和2催化苯加氫以均相反應(yīng)的方式進行