手性化合物修飾的負載型銠、釕催化劑和釕膦配合物催化丙酮酸乙酯與芳香酮的不對稱加氫.pdf

1、四 川 大 學博士學位論文手性化合物修飾的負載型銠、釕催化劑和釕膦題目塹僉塹焦垡重塑墼壟墮生羞查塑盟丕壁整墊氫作者 縫焦 完成日期2 Q Q §生! 月2 i 旦培養(yǎng)單位 墮川基堂垡鱟生瞳指導教師 奎 豎 均 趲一專 業(yè)一 直 墊 垡鱟研究方向 痘墊金屬堡金堡垡授予學位日期 笙 旦 目釘催化劑( R u ／2 T P P —y —A t 2 0 3 ) ，無論是催化活性還是對映選擇性都最高。用( s ，s ) 一D P E N

2、 作修飾劑時，在優(yōu)化的反應條件下，苯乙酮和2 ．乙酰噻吩加氫產(chǎn)物的e ．e ．值分別達到了7 9 ．5 ％和8 6 ．2 ％；用L ．脯氨酸作修飾劑時，苯乙酮和苯丙酮加氫產(chǎn)物的e ．e ．值分別達到了5 9 ．5 ％和7 2 ％，但其構型反轉(zhuǎn)為( S ) 。Q ．苯乙( 丙) 醇。研究發(fā)現(xiàn)手性修飾劑( s ，s ) 一D P E N 和L - N 氨酸不僅具有手性誘導作用，而且它們和K O H 之間的協(xié)同作用也大大促進了催化活性和對映選

3、擇性的提高。設計合成了水溶性釘膦配合物、水溶性手性二胺( 1 S ，2 S ) 一D P E N D S 和一系列親水性離子液體[ R M I M ] + 【p 吒m C 。托S O 。] 一( R = e t h y l ，b u t y l ，o c t y l ，d o d e c y l ) ，分別考察了以釕膦配合物為催化劑和( 1 S ，2 S ) 一D P E N l ) S 為手性配體在水／有機兩相和離子液體／有機兩相體系

4、中催化芳香酮的不對稱加氫。結果表明，在兩個催化劑體系中，( 1 S ，2 S ) - D P E N D S 和K O H 對反應的催化活性和對映選擇性都有很大的影響。當體系中只加K O H 而不加( 1 S ，2 S ) 一D P E N D S 時，催化活性很低，e ．e ．值為零；當體系中只加( 1 S ，2 S ) - D P E N I ) S 而沒有K O H 時，無論是催化活性還是對映選擇性也很低；當( 1 S ，2 S