負載型金屬納米簇合物的制備及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氫反應(yīng)研究.pdf

1、四川大學博士學位論文負載型金屬納米簇合物的制備及其催化丙酮酸酯和苯乙酮加氫反應(yīng)研究姓名：馬紅霞申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導(dǎo)教師：李賢均20031029詳細考察了辛可尼定作為手性修飾裁時預(yù)處避、手性修飾以及各差孛反墩條爭黯受載鬃鍵蘩來簇含物疆純裁催識丙酮酸酶不辯稱熱氫反虛的影響，結(jié)粱表明，催化荊在140℃進行預(yù)處理，在25℃，50MPaH。，辛可尼定濃度為40103mol／L的THF溶液中修飾后，在25℃，7OMPaH。條件下反威

2、1小時，底物基本上完全轉(zhuǎn)證，迄霹黻獲褥最佳翡黠映選擇瞧，鑊佳霆酮簸幫蘸不對稱熱氯ee值38％，催化丙酮酸乙酯ee值64％，[Rh]／cinchonidine=l：8是最佳的倦化劑／修飾劑比例。反應(yīng)體系中手性修飾荊(辛可尼定或奎寧)的加入，不僅霹以對產(chǎn)物的生成起妥手傻誘導(dǎo)作矮，瓣眭兵有顯著鶼宓曩速反瘦靜佟耀。軀氫愛纛過程孛修蘩蠹霧j分子的深度加氫將引起篡手性誘導(dǎo)作用減弱和從催化劑表面脫附，從而導(dǎo)致藏手性修飾效果的下降，是催化劑循環(huán)使用中對

3、映選擇性下降的童要原因。手性慘饞蜃豹繼侏裁只要修鑲裁不被遂一步深度朝氫，在重復(fù)捷羽瓣就楚保持綴好的活性和拔高的光學產(chǎn)率。苯乙闡的多相催化飆化反應(yīng)中，用傳統(tǒng)的負載型鉑、鎳、釘、銠、鈀倦化劑時，由予苯環(huán)同時被加氫，產(chǎn)物醇會氫解成烴，副產(chǎn)物多。孵產(chǎn)率不高。本文鑊蔫奩滋纛條俘下述琢麓備戇受載鍪镲縭來簇會穆鹱耗裁，耢究了苯乙鬃翔氫反應(yīng)條件的優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)加入KOHW使催化劑活性明顯提高。譙600C，5Mpa，KOH異丙醇溶液中催化劑表現(xiàn)出特別高的活性