氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中殘留量的測(cè)定方法研究.pdf

1、氟啶脲是苯甲酰脲類殺蟲(chóng)劑，可以有效地防治農(nóng)作物害蟲(chóng)，尤其是水果和蔬菜，有著廣闊的應(yīng)用前景。建立氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中的殘留測(cè)定方法對(duì)正確評(píng)價(jià)蔬菜中氟啶脲殘留量有重要的意義。首先，優(yōu)化了氟啶脲殘留分析的高效液相色譜檢測(cè)條件；其次，研究了樣品前處理方法；最后，還研究了不同溫度下氟啶脲在甲醇中，在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中，在其檢測(cè)溶液中的穩(wěn)定性以及與以往測(cè)定方法的比較。主要試驗(yàn)結(jié)果如下：確立了高效液相色譜的檢測(cè)條件。Agilen

2、t1100高效液相色譜儀；檢測(cè)器：可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器；色譜柱：HypersilODSC18柱[250mm×4.6mm(i.d.)，5μm]；柱溫：25℃；流動(dòng)相：甲醇/水(v/v)=80/20；波長(zhǎng)：254nm；流速：1mL/min；進(jìn)樣量：20μL。 在樣品前處理中，首先對(duì)凈化體系進(jìn)行了研究。當(dāng)選用氧化鋁作為吸附劑，石油醚/丙酮(95/5，v/v)和石油醚/丙酮(90/10，v/v)作為淋洗溶劑時(shí)，回收率都可達(dá)到94.7％，而

3、當(dāng)選用氟羅里硅土作為吸附劑，石油醚/丙酮(70/30，v/v)作為淋洗溶劑時(shí)，回收率也可達(dá)到94.7％。因?yàn)榉_里硅土價(jià)格比氧化鋁要高得多，所以選用氧化鋁作為吸附劑；又因?yàn)槭兔?丙酮(90/10，v/v)比石油醚/丙酮(95/5，v/v)極性大，當(dāng)做分段收集餾分時(shí)，石油醚/丙酮(90/10，v/v)會(huì)把雜質(zhì)和添加的氟啶脲一起淋洗下來(lái)，不利于進(jìn)一步凈化，所以選用石油醚/丙酮(95/5，v/v)作為淋洗溶劑。 當(dāng)中性氧化鋁中加入0

4、.01g活性炭時(shí)，回收率可以達(dá)到要求，但是沒(méi)有任何凈化效果；當(dāng)加入0.1g活性炭時(shí)，回收率僅有14.2％，絕大多數(shù)添加的藥都被0.1g活性炭吸附了而不能淋洗下來(lái)。當(dāng)加入硝酸銀時(shí)，回收率僅有27.0％，不能達(dá)到農(nóng)藥殘留分析的要求。因此得到的結(jié)果是不在氧化鋁中添加其它吸附性的物質(zhì)。 當(dāng)使用15mL淋洗溶劑時(shí)，沒(méi)有目標(biāo)物被淋洗下來(lái)。此后，隨著淋洗溶劑用量的增加，目標(biāo)物不斷被淋洗下來(lái)，當(dāng)使用80mL淋洗溶劑時(shí)，淋洗回收率已經(jīng)達(dá)到95.6

5、％，再加淋洗液淋洗時(shí)，已經(jīng)沒(méi)有目標(biāo)物被淋洗下來(lái)。因此，在進(jìn)行柱層析凈化時(shí)，用30mL石油醚預(yù)淋柱子之后，先用5mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)將濃縮殘留物轉(zhuǎn)移至柱中，待濃縮殘留物溶液液面降至上端無(wú)水硫酸鈉上表面時(shí)，再用10mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)淋洗，棄去前15mL淋出液，最后用65mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)淋洗，收集后65mL淋洗液分析即可。 分別以丙酮、乙腈作為提取溶劑和二氯甲烷、石油醚作為萃取溶劑

6、進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)回收率都可高達(dá)93.0％，因?yàn)橐译娑拘源髢r(jià)格高和用石油醚分配時(shí)分液麻煩，所以選用丙酮和二氯甲烷作為提取溶劑和萃取溶劑。 對(duì)提取次數(shù)和提取溶劑總的用量?jī)?yōu)化時(shí)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)提取次數(shù)為兩次和三次，總的用量為100mL、120mL和140mL時(shí)，提取回收率都可達(dá)到93％以上，且沒(méi)有顯著差異。但是從節(jié)省溶劑，節(jié)約時(shí)間和簡(jiǎn)化操作步驟來(lái)說(shuō)，最終確定提取次數(shù)為兩次，提取溶劑總的用量為100mL。 當(dāng)萃取次數(shù)為兩次和三次，萃取

7、溶劑總的用量為100mL、120mL和140mL時(shí)，萃取回收率都可達(dá)到92.0％以上，且沒(méi)有顯著差異。從節(jié)省溶劑和簡(jiǎn)化步驟的角度出發(fā)，確定萃取次數(shù)為兩次，萃取溶劑總的用量為100mL。 當(dāng)提取時(shí)間為30，40，50分鐘時(shí)，提取回收率都可達(dá)到93％以上，且沒(méi)有顯著差異。但是從節(jié)省時(shí)間，提高工作效率考慮，確定每次20分鐘作為提取時(shí)間。當(dāng)處理好的中性氧化鋁保存到第8天時(shí)，回收率并沒(méi)有顯著減小，可知吸附劑至少儲(chǔ)存8天是有效的。

8、穩(wěn)定性試驗(yàn)研究表明，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在4℃和-20℃下90天降解率都在4％以下，且在-20℃下要比在4℃下要穩(wěn)定。理論上4℃下50天后降解率應(yīng)該會(huì)更大，但實(shí)際上卻減小，應(yīng)該是由于溶劑揮發(fā)所致，因此標(biāo)準(zhǔn)工作溶液應(yīng)該保存在-20℃下才能減少降解并且也會(huì)減少溶劑揮發(fā)。 隨著儲(chǔ)存天數(shù)的增加，在4℃和-20℃，氟啶脲在四種基質(zhì)檢測(cè)溶液中和四種基質(zhì)中的回收率都表現(xiàn)出逐漸減小的趨勢(shì)。在四種基質(zhì)檢測(cè)溶液的穩(wěn)定性試驗(yàn)中，除了西紅柿檢測(cè)溶液，其它三種并

9、沒(méi)有表現(xiàn)出在4℃比-20℃降解得更快；而在四種基質(zhì)的穩(wěn)定性試驗(yàn)中都表現(xiàn)出在4℃比-20℃降解得更快，這說(shuō)明氟啶脲在四種基質(zhì)檢測(cè)溶液中和在四種基質(zhì)中都極易發(fā)生降解，取回的樣品和做好的檢測(cè)溶液應(yīng)及時(shí)分析，否則將不能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。 添加回收試驗(yàn)表明：氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中的添加濃度為0.1mg/kg-2.5mg/kg，添加回收率為85.8％-100.6％，變異系數(shù)為2.3％-9.3％；方法最小檢出量為1.45ng，最低檢