氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中殘留量的測定方法研究.pdf

1、氟啶脲是苯甲酰脲類殺蟲劑，可以有效地防治農(nóng)作物害蟲，尤其是水果和蔬菜，有著廣闊的應(yīng)用前景。建立氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中的殘留測定方法對正確評價蔬菜中氟啶脲殘留量有重要的意義。首先，優(yōu)化了氟啶脲殘留分析的高效液相色譜檢測條件；其次，研究了樣品前處理方法；最后，還研究了不同溫度下氟啶脲在甲醇中，在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中，在其檢測溶液中的穩(wěn)定性以及與以往測定方法的比較。主要試驗結(jié)果如下：確立了高效液相色譜的檢測條件。Agilen

2、t1100高效液相色譜儀；檢測器：可變波長紫外檢測器；色譜柱：HypersilODSC18柱[250mm×4.6mm(i.d.)，5μm]；柱溫：25℃；流動相：甲醇/水(v/v)=80/20；波長：254nm；流速：1mL/min；進(jìn)樣量：20μL。 在樣品前處理中，首先對凈化體系進(jìn)行了研究。當(dāng)選用氧化鋁作為吸附劑，石油醚/丙酮(95/5，v/v)和石油醚/丙酮(90/10，v/v)作為淋洗溶劑時，回收率都可達(dá)到94.7％，而

3、當(dāng)選用氟羅里硅土作為吸附劑，石油醚/丙酮(70/30，v/v)作為淋洗溶劑時，回收率也可達(dá)到94.7％。因為氟羅里硅土價格比氧化鋁要高得多，所以選用氧化鋁作為吸附劑；又因為石油醚/丙酮(90/10，v/v)比石油醚/丙酮(95/5，v/v)極性大，當(dāng)做分段收集餾分時，石油醚/丙酮(90/10，v/v)會把雜質(zhì)和添加的氟啶脲一起淋洗下來，不利于進(jìn)一步凈化，所以選用石油醚/丙酮(95/5，v/v)作為淋洗溶劑。 當(dāng)中性氧化鋁中加入0

4、.01g活性炭時，回收率可以達(dá)到要求，但是沒有任何凈化效果；當(dāng)加入0.1g活性炭時，回收率僅有14.2％，絕大多數(shù)添加的藥都被0.1g活性炭吸附了而不能淋洗下來。當(dāng)加入硝酸銀時，回收率僅有27.0％，不能達(dá)到農(nóng)藥殘留分析的要求。因此得到的結(jié)果是不在氧化鋁中添加其它吸附性的物質(zhì)。 當(dāng)使用15mL淋洗溶劑時，沒有目標(biāo)物被淋洗下來。此后，隨著淋洗溶劑用量的增加，目標(biāo)物不斷被淋洗下來，當(dāng)使用80mL淋洗溶劑時，淋洗回收率已經(jīng)達(dá)到95.6

5、％，再加淋洗液淋洗時，已經(jīng)沒有目標(biāo)物被淋洗下來。因此，在進(jìn)行柱層析凈化時，用30mL石油醚預(yù)淋柱子之后，先用5mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)將濃縮殘留物轉(zhuǎn)移至柱中，待濃縮殘留物溶液液面降至上端無水硫酸鈉上表面時，再用10mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)淋洗，棄去前15mL淋出液，最后用65mL石油醚/丙酮(95/5，v/v)淋洗，收集后65mL淋洗液分析即可。 分別以丙酮、乙腈作為提取溶劑和二氯甲烷、石油醚作為萃取溶劑

6、進(jìn)行試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)回收率都可高達(dá)93.0％，因為乙腈毒性大價格高和用石油醚分配時分液麻煩，所以選用丙酮和二氯甲烷作為提取溶劑和萃取溶劑。 對提取次數(shù)和提取溶劑總的用量優(yōu)化時，發(fā)現(xiàn)當(dāng)提取次數(shù)為兩次和三次，總的用量為100mL、120mL和140mL時，提取回收率都可達(dá)到93％以上，且沒有顯著差異。但是從節(jié)省溶劑，節(jié)約時間和簡化操作步驟來說，最終確定提取次數(shù)為兩次，提取溶劑總的用量為100mL。 當(dāng)萃取次數(shù)為兩次和三次，萃取

7、溶劑總的用量為100mL、120mL和140mL時，萃取回收率都可達(dá)到92.0％以上，且沒有顯著差異。從節(jié)省溶劑和簡化步驟的角度出發(fā)，確定萃取次數(shù)為兩次，萃取溶劑總的用量為100mL。 當(dāng)提取時間為30，40，50分鐘時，提取回收率都可達(dá)到93％以上，且沒有顯著差異。但是從節(jié)省時間，提高工作效率考慮，確定每次20分鐘作為提取時間。當(dāng)處理好的中性氧化鋁保存到第8天時，回收率并沒有顯著減小，可知吸附劑至少儲存8天是有效的。

8、穩(wěn)定性試驗研究表明，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在4℃和-20℃下90天降解率都在4％以下，且在-20℃下要比在4℃下要穩(wěn)定。理論上4℃下50天后降解率應(yīng)該會更大，但實(shí)際上卻減小，應(yīng)該是由于溶劑揮發(fā)所致，因此標(biāo)準(zhǔn)工作溶液應(yīng)該保存在-20℃下才能減少降解并且也會減少溶劑揮發(fā)。 隨著儲存天數(shù)的增加，在4℃和-20℃，氟啶脲在四種基質(zhì)檢測溶液中和四種基質(zhì)中的回收率都表現(xiàn)出逐漸減小的趨勢。在四種基質(zhì)檢測溶液的穩(wěn)定性試驗中，除了西紅柿檢測溶液，其它三種并

9、沒有表現(xiàn)出在4℃比-20℃降解得更快；而在四種基質(zhì)的穩(wěn)定性試驗中都表現(xiàn)出在4℃比-20℃降解得更快，這說明氟啶脲在四種基質(zhì)檢測溶液中和在四種基質(zhì)中都極易發(fā)生降解，取回的樣品和做好的檢測溶液應(yīng)及時分析，否則將不能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。 添加回收試驗表明：氟啶脲在甘藍(lán)、白菜、西紅柿和辣椒中的添加濃度為0.1mg/kg-2.5mg/kg，添加回收率為85.8％-100.6％，變異系數(shù)為2.3％-9.3％；方法最小檢出量為1.45ng，最低檢