2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
已閱讀1頁(yè),還剩109頁(yè)未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵在適合的條件下能夠可逆地?cái)嗔押托纬?,結(jié)合了超分子非共價(jià)鍵的可逆性與共價(jià)鍵的穩(wěn)固性的優(yōu)點(diǎn),這使得其獲得了廣泛的應(yīng)用,尤其是在高分子材料方面。作為動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵之一,眾所周知,二硫鍵可以被許多的還原劑還原成巰基,還原成的巰基又可以被氧化成二硫鍵,巰基-二硫鍵之間存在著氧化還原可逆轉(zhuǎn)化。由于該可逆轉(zhuǎn)化的特性以及相對(duì)溫和的轉(zhuǎn)化條件,巰基-二硫鍵的可逆轉(zhuǎn)化被廣泛地用于制備可逆交聯(lián)的聚合物膠束,有機(jī)/水凝膠等等。同時(shí),特定結(jié)構(gòu)的二硫鍵之間在一

2、定條件下還可以發(fā)生交換反應(yīng),被廣泛地應(yīng)用于自修復(fù)高分子材料。在本論文中,基于巰基-二硫鍵的氧化還原可逆轉(zhuǎn)化,我們以CdS納米棒作為催化劑在共溶劑中制備了二硫鍵交聯(lián)的核交聯(lián)聚合物球形膠束,還制備了可回收的二硫鍵可逆化學(xué)交聯(lián)的高韌高電導(dǎo)率聚合物離子液體凝膠;基于二硫鍵的交換反應(yīng),我們研究了上述聚合物離子液體凝膠通過(guò)破碎重組和重新成型實(shí)現(xiàn)的回收再利用性能。具體來(lái)說(shuō),本論文的工作包括以下幾個(gè)方面:
  1.采用CdS納米棒作為催化劑,催化

3、氧化巰基形成二硫鍵,實(shí)現(xiàn)了兩嵌段共聚物PS-b-polytiol中聚硫醇鏈段的交聯(lián),同時(shí)CdS納米棒亦作為形成球形膠束的模板,實(shí)現(xiàn)了在嵌段共聚物PS-b-polytiol的共溶劑中,在較高濃度下(2.3wt%),直接交聯(lián)聚硫醇嵌段制備核交聯(lián)(CCL)球形膠束簇。由于巰基與RAFT聚合不相容,PS-b-polytiol通過(guò)先采用RAFT聚合方法制備出前驅(qū)體PS-b-P1,然后氨解的方法制備,該方法制備過(guò)程比較簡(jiǎn)便。我們通過(guò)1H-NMR手段

4、研究對(duì)比加入CdS納米棒與未加CdS納米棒時(shí)PS-b-polythiol在其共溶劑中的氧化過(guò)程,并提出了催化過(guò)程的可能機(jī)理:首先,PS-b-polythiol通過(guò)聚硫醇嵌段吸附在CdS納米棒表面,PS嵌段則往外伸展;然后,在CdS納米棒的催化下,大部分巰基被氧化為二硫鍵,嵌段共聚物從CdS納米棒表面脫離,并進(jìn)一步氧化形成CCL球形膠束簇。我們通過(guò)XPS研究了催化氧化過(guò)程中S2p以及Cd3d軌道束縛能的變化情況,再加上CCL球形膠束的降解

5、實(shí)驗(yàn),進(jìn)一步證實(shí)了這一可能機(jī)理。
  2.通過(guò)ABA型三嵌段共聚物聚硫醇-b-聚氧乙烯-b-聚硫醇(SOS-SH)在離子液體中的自組裝以及氧化巰基形成二硫鍵實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的方式制備出了二硫鍵可逆化學(xué)交聯(lián)的高韌性、高離子電導(dǎo)率聚合物離子液體凝膠。該ABA型三嵌段共聚物SOS-SH是通過(guò)RAFT聚合以及疊氮-炔click反應(yīng)相結(jié)合的方式制備的。1H-NMR,F(xiàn)T-IR,拉曼光譜,XPS,GPC等測(cè)試結(jié)果有力地證明了 SOS-SH的成功合成以

6、及其較低的多分散系數(shù)(PDI)。動(dòng)態(tài)剪切流變測(cè)試的結(jié)果(G'>G")證明了凝膠的形成。交聯(lián)后的離子液體凝膠顯示出了較強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度(約0.1MPa),較大斷裂伸長(zhǎng)率(約6),較高的離子電導(dǎo)率(約7mS/cm)。經(jīng)過(guò)兩次還原-氧化循環(huán)后,該可逆化學(xué)交聯(lián)的離子液體凝膠的性能(斷裂伸長(zhǎng)率和離子電導(dǎo)率)損失較?。ㄐ∮?5%),強(qiáng)度甚至有些許提高(約5%),表明該聚合物離子液體凝膠具有較好的可回收性能。拉曼光譜的測(cè)試結(jié)果為離子液體凝膠中二硫鍵的存在

7、以及其在離子液體凝膠的交聯(lián)和回收利用上扮演的重要作用提供了有力的直接的證據(jù)。
  3.展示了上述二硫鍵可逆交聯(lián)的離子液體凝膠的另一奇異特性:不需要溶劑和添加其它試劑(如還原劑),在加熱加壓條件下,在凝膠狀態(tài)下即可破碎重組和重新成型,從而實(shí)現(xiàn)回收再利用。該離子液體凝膠可以經(jīng)歷至少六次凝膠狀態(tài)下的破碎-重組-成型循環(huán),而性能損失卻很少(小于10%),即至少可以回收再利用六次,表現(xiàn)出了很好的回收再利用性能。為了研究該離子液體凝膠破碎重組

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫(kù)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論