14690.基于多釩酸鹽的三維框架結構的合成、表征及其性質(zhì)研究

1、分類號：密級：UDC：編號：基于基于多釩酸鹽的三維框架結構的合成、表征及多釩酸鹽的三維框架結構的合成、表征及其性質(zhì)研究其性質(zhì)研究TheSynthesisacterizationPropertiesofThreeDimensionalFramewksStructuresBasedonPolyoxovanadates學位授予單位及代碼：長春理工大學（10186）學科專業(yè)名稱及代碼：無機化學（070301）研究方向：多金屬氧酸鹽化學申請學位級

2、別：碩士指導教師：姚爽研究生：周揚揚論文起止時間：2014.11—2015.12II摘要本文通過水熱技術合成了四例的多金屬釩酸鹽的純無機或無機有機雜化化合物，并對它們的結構和性質(zhì)進行了研究。1采用水熱技術合成了兩例基于PV18單元和Mn連接體的三維純無機框架材料，H7[Mn4(H2O)11VIV18O42(PO4)]4H2O(1)和[NH4]5H6[Mn2(H2O)7VIV18O42(PO4)]C3H10N22H2O(2)?；衔?與2

3、的PV18多陰離子的釩中心均是4價態(tài)，因而形成了首次由雜多藍構筑的純無機三維框架結構。由于還原態(tài)的構筑單元導致了其具有更多的負電荷與周圍的過渡金屬相結合，化合物1和2的最小構筑單元中分別含有12個和5個過渡金屬錳，不同的過渡金屬數(shù)量形成不同的三維框架結構。在多酸化學中由于對稱中心的移動或鏡像可能造成的手性骨架的產(chǎn)生，而化合物2的晶體參數(shù)的Flack參數(shù)等于0.02(3)確認了化合物2具有完全的手性構型?；衔?通過手性對稱殘缺而結晶為手

4、性晶態(tài)材料。這也是首次由非手性前驅體獲得的還原態(tài)多釩酸鹽構筑的手性材料。最后，我們還研究化合物1的電化學及電催化性能。2采用水熱技術合成兩例新穎的基于PV18單元和鎳有機胺單元的核殼結構模型，NH4[Ni(dap)2]4[V12IVVV6O42(PO4)]4H2O(3)和NH4[Ni(dap)3]4[VIV12VV6O42(PO4)](4)(dap=12diaminopropane)。在化合物3和4的形成過程中，Ni與有機胺配位數(shù)及形成