21259.碳酸酯改性的無氟膦配體的合成研究

1、碩士學(xué)位論文碳酸酯改性的無氟膦配體的合成研究Synthesisafluorinefreephosphineligandmodifiedbycarbonate學(xué)號：至12Q絲望完成日期：2Q!墨：Q壘型大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要膦配體是一類多用在催化領(lǐng)域的有機(jī)功能化合物。其理化性質(zhì)深受其分子結(jié)構(gòu)(包括電子結(jié)構(gòu)和空間結(jié)構(gòu))的影響。對配體分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性已經(jīng)成為調(diào)控分子性質(zhì)

2、的重要方法。目前關(guān)于膦配體的研發(fā)工作已經(jīng)屢見不鮮，但是在ScC02中，極性的膦配體及其催化劑溶解度并不好。催化劑在均相催化體系中的溶解度直接關(guān)系到催化劑的催化效率進(jìn)而影響反應(yīng)效果。目前，增加配體在二氧化碳中的溶解度的方法多以在分子結(jié)構(gòu)中引入含氟基團(tuán)為主。含氟基團(tuán)的引入可以增加配體結(jié)構(gòu)與二氧化碳的親和力。但是，含氟基團(tuán)的引入不符合綠色化學(xué)的理念，在其使用過程中會分解為對大氣環(huán)境有害的氟代烷烴，另外含氟基團(tuán)的引入也非常不經(jīng)濟(jì)。澳大利亞Jes

3、sop教授指出：在分子結(jié)構(gòu)中，引入Lewis堿性原子會增加分子在ScC02中的溶解度?；诒舅枷?，本工作設(shè)計了一種以三苯基膦為母體的改性膦配體，在分子結(jié)構(gòu)中引入含有Lewis堿性原子較多的碳酸酯基團(tuán)。本碩士論文對其合成方法進(jìn)行了探索式研究，優(yōu)化了反應(yīng)條件。對后續(xù)回該化合物研究提供了前期工作基礎(chǔ)。本課題的主要內(nèi)容包括：(1)設(shè)計無氟膦配體的合成路線，探索無氟膦配體的最佳合成方法。該膦配體的合成利用了分子對稱性的特點，探索了某些合成方式對反

4、應(yīng)結(jié)果的影響，研究了三(4羥基苯基)氧化膦的合成工藝。(2)合成了新的中間體三(對縮水甘油醚基苯基)氧化膦，三(對碳酸甘油醚基苯基)氧化膦，并通過1HNMR，引PNMR，13CNMR，MS，對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。以及合成最終的無氟膦配體三(對碳酸甘油醚酯基苯基)膦硼烷復(fù)合物。(3)對當(dāng)前合成路線進(jìn)行評價。該反應(yīng)路線可以成功合成出無氟膦配體一三(對碳酸甘油醚酯基苯基)膦硼烷復(fù)合物，但是路線較長。關(guān)鍵詞：膦配體改性；膦配體；無氟膦配體；三苯基膦