25569.氧化還原活性中心對分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究

1、分類號Q鯉魚碩士學(xué)位論文氧化還原活性中心對分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究指導(dǎo)教師姓名、職稱圃41題≤副巫究員≥單位地址塹婆垣蒸太堂絲堂皇生盒型堂堂院申請學(xué)位級別亟專業(yè)物翌絲堂論文提交時(shí)間2Q曼壘=Q5=魚墨論文答辯時(shí)間20130518學(xué)位授予單位和日期浙江婭菹太堂答辯委員會主席論文評閱人氧化還原活性中心對分子結(jié)電導(dǎo)的影響及其電化學(xué)調(diào)控研究摘要金屬一分子一金屬結(jié)，由于表現(xiàn)出特定的功能及量子輸運(yùn)特性從而引起人們廣泛的關(guān)注，如負(fù)微分電阻、

2、場效應(yīng)晶體管、整流、存儲和開關(guān)等。一個(gè)關(guān)鍵問題是如何調(diào)控電荷在單分子中的傳輸以達(dá)到人們實(shí)現(xiàn)制作特定分子器件的要求，而具有氧化還原中心的分子結(jié)由于可以電化學(xué)調(diào)控從而獲得了一大批科學(xué)工作者的青睞。掃描隧道顯微鏡裂結(jié)法(STI矗BJ法)可以有效快速的現(xiàn)場構(gòu)筑單分子結(jié)并測量其電導(dǎo)，而且該方法可以在電化學(xué)環(huán)境下進(jìn)行。因此，本文主要采用STMBJ的方法研究了二茂鐵及含Ru和Pt等氧化還原活性中心對單分子結(jié)電導(dǎo)的影響，及對含Ru氧化還原中心的分子結(jié)的

3、電化學(xué)調(diào)控。主要研究內(nèi)容如下：1系統(tǒng)研究了氧化還原活性中，t二茂鐵對分子結(jié)電導(dǎo)的影響。通過比較所測得的1，1’一二丙羧基二茂鐵(Fc—1)和相對應(yīng)的不含二茂鐵基團(tuán)的l，6一己烷二羧酸分子結(jié)的電導(dǎo)，可以發(fā)現(xiàn)，二茂鐵的引入具有增強(qiáng)分子結(jié)電導(dǎo)的作用。通過理論計(jì)算表明，分子結(jié)電導(dǎo)的增強(qiáng)是由于二茂鐵的引入降低了隧穿勢壘和改變了HOMO—LUMO能差。同時(shí)我們研究了分子骨架上引入吸電子基團(tuán)羰基對分子結(jié)電導(dǎo)的影響，發(fā)現(xiàn)其對分子結(jié)電導(dǎo)影響較小。2研究了

4、含Ru和Pt的氧化還原中心對分子結(jié)電導(dǎo)的影響。通過比較所測得的含金屬Ru的分子一(4一乙酰巰基)苯基乙炔與釕與磷的配合物及其相對應(yīng)的分子一1，4一二(4一乙酰巰基)苯基一丁二炔、含金屬Pt原子的配合物一吡啶基乙炔基與三苯磷與鉑的配合物及其相對應(yīng)的分子一l，4一二(4一吡啶基)丁二炔的電導(dǎo)值，我們發(fā)現(xiàn)含Ru和Pt的氧化還原中心引入后，分子結(jié)的電導(dǎo)得到增強(qiáng)。3在電化學(xué)環(huán)境下，研究金屬Ru的分子一(4一乙酰巰基)苯基乙炔與釕與磷的配合物的電化