28618.β二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物的合成與表征

1、蘇州大學學位論文獨創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所提交的學位論文是本人在導師的指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不含為獲得蘇州大學或其它教育機構的學位證書而使用過的材料。對本文的研究作出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本人承擔本聲明的法律責任。論文作者簽名：弛!蘭El3二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物的合成與表征中文摘要p一二亞胺基稀土金屬硅胺基化

2、合物的合成與表征中文摘要本論文采用p一二亞胺基為輔助配體，合成了一系列p一二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物，并且對其結構進行了表征，首次發(fā)現(xiàn)在特定的反應條件下，稀土金屬硅胺基化合物可以活化CO鍵。文中BDIH代表為2(2甲氧基)苯胺基4(2，6二異丙基)苯胺基2戊烯，BDIsH代表2(2甲硫基)苯胺基4(2，6二異丙基)苯胺基2戊烯，反應后配體CO鍵被活化脫去甲基形成的雙負離子配體簡寫為BDI’。1frv_胺BDIH與等摩爾量的Ln[N(T

3、MS)2]3(tCI)Li(THF)3在甲苯溶液中1100C下加熱反應48h，將反應液濃縮后得到粉末重結晶。意外地得到了配體上CO鍵斷裂的雙負離子p二亞胺基稀土金屬硅胺基化合物[(BDI’)LnN(TMS)2]2(Ln=Sm(1)，Yb(2)，Y(3))。這些配合物都經(jīng)過了單晶結構和元素分析等表征，它們都具有二聚體的固態(tài)結構。2研究發(fā)現(xiàn)反應溫度對D一二亞胺BDIH與Ln[N(TMS)2]3(btCOI。i(THF)3的反應產(chǎn)物有決定性的

4、影響。同樣的反應在甲苯溶液中室溫下攪拌過夜后，將反應液濃縮，得到粉末，經(jīng)過重結晶，得到了預期的中性稀土金屬硅胺配合物(BDI)Ln[N(TMS)2】2(Ln=Sm(4)，Yb(5)，Y(6))。這些配合物都經(jīng)過了單晶結構測定和元素分析等表征，它們都具有單分子的固態(tài)結構。進一步的研究顯示配合物46在甲苯溶液中加熱到1100C不可以轉化成配合物l3，這說明配合物46是不是配合物13的前體。初步研究顯示這些配合物對L丙交酯的開環(huán)聚合都有一定的

5、催化活性。3研究發(fā)現(xiàn)離子半徑對p二亞胺與稀土金屬硅胺基配合物的反應也有明顯的影響。當BDIH與中心金屬離子半徑較大的Nd[N(TMS)2]3(／tCI)Li(THF)3發(fā)生反應時，無論是在1100C，還是在室溫下進行，都只能得到p一二亞胺基稀土金屬二硅胺基配合物(BDI)Nd[N(TMS)2]2(7)，而不能得到發(fā)生配體上CO鍵被活化后的13亞胺基稀土金屬單硅胺基配合物[(BDI’)NdN(TMS)2】2。4研究發(fā)現(xiàn)反應其實原料的空間位