β-二酮亞胺基稀土芳氧化合物的合成、表征及其催化行為.pdf

1、本文以β-二酮亞胺基為輔助配體，利用溶劑的極性，選擇性合成了雙核和單核的β-二酮亞胺基稀土芳氧配合物，并對它們進行了晶體結(jié)構(gòu)的鑒定。在此基礎(chǔ)上，進一步研究了其中一些配合物對ε-己內(nèi)酯（ε-CL）、L-丙交酯（L-LA）、胺與二亞胺胍化反應(yīng)的催化行為。主要結(jié)果如下：
　　 1.[（DIPPh）2nacnac]LnCl2（THF）2（Ln=Yb，Y）（（DIPPh）2nacnac=N，N-diisopropylphenyl-2，4-

2、pentanediimineanion））與Na（OAr）（OAr=2，6-diisopropylphenoxide）按照1：1的摩爾比在四氫呋喃反應(yīng)得到單核的單芳氧稀土氯化物[（DIPPh）2nacnae]Ln（OAr）Cl（THF）（Ln=Yb（1），Y（2））。配合物1經(jīng)過了紅外光譜、元素分析等表征，并測定了它的單晶結(jié)構(gòu)。配合物2經(jīng)過了1HNMR的表征。配合物1在溫和的條件下可以作為單組份催化劑，引發(fā)ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯的可控聚

3、合。
　　 2.用[（DIPPh）2nacnac]LnCl2（THF）2（Ln=Yb，Sm，Nd），與芳氧鈉按照1：2的摩爾比在四氫呋喃中反應(yīng)，分別得到[（DIPPh）2naenac]Yb（OAr）2（OAr=2，6-diisopropylphenoxide）（3），[（DIPPh）2nacnac]Nd（OAr"）2（OAr"＝2，6-di-tert-butyl-phenoxide）（4），[（DIPPh）2nacnac]Nd（

4、OAr）2（OAr=2，6-diisopropylphenoxide）（5），[（DIPPh）2nacnac]Sm（OAr）2（OAr=2，6-diisopropylphenoxide）（6）。用Nd（OAr’）2Cl·2THF（OAr’＝2，6-Dimethylphenoxide）與[（DIPPh）2nacnac]Na按照1：1的摩爾比在四氫呋喃中反應(yīng)，得到了配合物[（DIPPh）2]Nd（OAr’）2（THF）（7）。這些配合物都經(jīng)

5、過紅外光譜、元素分析等表征，并測定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。配合物3在溫和的條件下可以作為單組份催化劑高活性地引發(fā)ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯的聚合?；钚赃h高于β-酮亞胺基穩(wěn)定的雙核和單核的單芳氧稀土氯化物，但是所得聚合物的分子量分布相對較寬。研究了配合物3，4，5，6，7催化胺與二亞胺的胍化反應(yīng)，結(jié)果表明這樣一類含有稀土-氧鍵的三價稀土配合物能高活性的催化胺與二亞胺的胍化反應(yīng)，并且對底物有較好的適應(yīng)能力。
　　 3.[（DIPPh）2nac

6、nac]Yb（THF）（μ-Cl）3Yb（Cl）[（DIPPh）2nacnac]與 Na（OAr’）（OAr’=2，6-Dimethylphenoxide）和Na（OAr）（OAr=2，6-diisopropylphenoxide）按照1：1的摩爾比在甲苯中反應(yīng)分別得到雙核的配合物{[（DIPPh）2nacnac]Yb（OAr’）（μ-Cl）3Yb[（DIPPh）2nacnac]（THF）}（8）和{[（DIPPh）2nacnac]Yb

7、（OAr）（μ-Cl）3Yb[（DIPPh）2nacnac]（THF）}（9），以[（DIPPh）2nacnac]YbCl2（THF）與NaOAr’按照1：1的摩爾比在甲苯中反應(yīng)得到了雙核的[{（DIPPh）2nacnac}Yb（OAr’）]2（μ-Cl）2配合物（10）。這些配合物都經(jīng)過紅外光譜、元素分析等表征，并測定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。這些配合物在溫和的條件下都可以作為單組份催化劑引發(fā)ε-己內(nèi)酯和L-丙交酯的可控聚合。