28765.含氮五元雜環(huán)的合成及衍生化研究

1、SynthesisandderiVatiZationof5一membernltrogen—C0ntalnlngneter0CyCnC■JJ●●■J1●compounds⑧MSstudent：WeiLiSpecialty：organicChemistrySupervisor：AssociateProfMin2LeiSUDerVlSOr：ASSOClaterrot上Ⅵ1n2LelDepartmentofChemistryCollegeofS

2、cienceZhejiangUniversi鑼January2014摘要摘要五元含氮雜環(huán)作為一類經(jīng)典的分子，在有機(jī)合成化學(xué)、材料科學(xué)及生物學(xué)領(lǐng)域有廣泛研究和應(yīng)用。隨著近年來(lái)碳?xì)浠罨呐d起，銅作為一種比鈀、鉑、銠等貴金屬更廉價(jià)易得的催化劑，越來(lái)越受到合成化學(xué)家們的重視。因其在CN鍵構(gòu)筑方面的優(yōu)良特性，一系列銅試劑已經(jīng)被應(yīng)用于含氮五元雜環(huán)的合成中，并取得了一些可喜成果。一些含氮五元雜環(huán)衍生物因其高含氮量的性質(zhì)，在材料領(lǐng)域具有較大應(yīng)用前景，正

3、被越來(lái)越受到重視。為進(jìn)一步拓展其應(yīng)用范圍，很多學(xué)者正著力開(kāi)展其相關(guān)衍生化研究。1多取代味唑類化合物的合成方法學(xué)研究。瞇唑類衍生物具有多種生物活性。在本章中，我們綜述了一系列瞇唑化合物合成方法。在此基礎(chǔ)上，探索并發(fā)現(xiàn)了一種高效的合成咪唑類衍生物的方法，產(chǎn)率34％86％。采用1HNMR、13CNMR、IR、X單晶衍射以及HRMS對(duì)合成的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該方法以硝基烯烴和脒類化合物作為底物，以溴化亞銅作為催化劑，無(wú)需添加配體，經(jīng)歷一個(gè)環(huán)

4、化過(guò)程。反應(yīng)過(guò)程，通過(guò)氣質(zhì)聯(lián)用等方式，檢測(cè)反應(yīng)并發(fā)現(xiàn)了相關(guān)中間體，由此我們提出了一個(gè)可能的較為新穎的反應(yīng)機(jī)理。2呋咱環(huán)的衍生化研究。呋咱是五元氮氧雜環(huán)化合物。該類化合物是一種構(gòu)建含C、H、O、N高能量密度材料的優(yōu)良結(jié)構(gòu)單元。其能量主要來(lái)源于，環(huán)結(jié)構(gòu)中含有較多高能CN鍵、C_N鍵以及N=N鍵。正是由于其巨大潛能及應(yīng)用價(jià)值，受到各國(guó)科學(xué)家的廣泛重視。而對(duì)呋咱化合的衍生化研究，必將極大擴(kuò)展其應(yīng)用范圍。因此本章中，我們以二氨基呋咱(DAF)為起