含氮五元雜環(huán)橋聯(lián)及含對(duì)稱(chēng)雙Schiff-base有機(jī)配體的合成及自組裝化學(xué)研究.pdf

1、本文合成了一系列1，3，4-thiadiazole、1，3，4-oxadiazole、4-amino-1，2，4-triazole及1，2，3-triazole雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體，以及含雙schiff-base的彎折型對(duì)稱(chēng)配體，并研究了它們的配位反應(yīng)化學(xué)。共合成了11個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配位作用及氫鍵驅(qū)動(dòng)的超分子化合物，通過(guò)紅外、元素分析、單晶衍射及粉末衍射等方法表征了它們的結(jié)構(gòu)，并對(duì)它們的熒光性質(zhì)、可逆離子交換、熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。

2、 I.利用1，3，4-thiadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的配體與過(guò)渡金屬離子Cu(II)、Zn(II)組裝合成了2個(gè)雙核配位化合物，并討論了配體及其配合物在過(guò)渡金屬離子識(shí)別方面的應(yīng)用。 II.以4-amino-1，2，4-triazole雜環(huán)橋聯(lián)的羧酸配體與稀土離子自組裝合成了6個(gè)離散型閉合、半閉合的Ln2L4籠狀超分子化合物及1個(gè)聚合型含Ln2L4次級(jí)籠狀結(jié)構(gòu)單元的配位聚合物，這些離散型和聚合型配位化合物均為[Ln(H2O

3、)8]3+@Ln2L4型超分子主客體體系。通過(guò)超分子組裝及可逆離子交換將不同的UV-Vis/NIR發(fā)射團(tuán)組成一體，利用客體驅(qū)動(dòng)的可調(diào)諧發(fā)光方法，實(shí)現(xiàn)了超分子體系在不同波長(zhǎng)光的激發(fā)下的雙峰發(fā)射以及在UV-Vis和NIR發(fā)光區(qū)域的發(fā)光調(diào)諧，并通過(guò)客體驅(qū)動(dòng)的f-d金屬離子交換的方法實(shí)現(xiàn)了客體對(duì)主體熒光發(fā)射的猝滅。此外，還證明了基于客體的固態(tài)光致發(fā)光光譜是監(jiān)測(cè)固態(tài)客體交換過(guò)程的最有效手段之一。 III.以4-amino-1，2，4-t

4、riazole雜環(huán)橋聯(lián)的羧酸配體與4，4’-聯(lián)吡啶通過(guò)與稀土金屬離子和過(guò)渡金屬離子的混合自組裝反應(yīng)合成了1個(gè)氫鍵與配位作用共同驅(qū)動(dòng)的聚合物，并討論了4-amino-1，2，4-triazole雜環(huán)在該反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生分解的原因。 IV.合成了一系列含1，2，3-triazole雜環(huán)的羧基及酯基為端基的配體，在溶液條件下與Ag(I)自組裝得到了1個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物。討論了以酯基為端基的配體在水熱條件下的水解與配位反應(yīng)活性。

5、 V.合成了一系列含雙schiff-base的對(duì)稱(chēng)配體，并預(yù)測(cè)了它們良好的配位活性。我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一系列1，3，4-thiadiazole、1，3，4-oxadiazole、4-amino-1，2，4-triazole及1，2，3-triazole雜環(huán)橋聯(lián)的彎折型配體，以及含雙schiff-base的彎折型對(duì)稱(chēng)配體，研究結(jié)果證明這些配體是構(gòu)建結(jié)構(gòu)新穎的超分子組裝體的良好前體，它們與d-block金屬離子及鑭系稀土金屬離子之間的自組