五元雜環(huán)橋聯(lián)剛性、半剛性有機(jī)配體及富烯配體的合成及自組裝研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機(jī)—無(wú)機(jī)配位化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。本文合成了一系列對(duì)稱富烯配體和含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的配體，并進(jìn)一步研究了它們與過(guò)渡金屬離子的自組裝化學(xué)。另外，還合成了一系列半剛性含雙Schiff-base的1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)橋聯(lián)有機(jī)配體，并進(jìn)一步研究了它們與過(guò)渡金屬離子的自組裝化學(xué)?；谝陨嫌袡C(jī)配體“溶液法”合成

2、了13個(gè)新型的有機(jī)—無(wú)機(jī)配位化合物，并通過(guò)X-ray單晶衍射、IR、1HNMR和元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)。 一、利用對(duì)稱富烯配體L1和L2與AgClO4、AgSbF6合成了四個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)—無(wú)機(jī)配位聚合物[Ag(L1)](SbF6)(1)、[Ag0.5(L1)](SbF6)0.5·0.5(C6H6)(2)、[Ag(L2)](SbF6)·0.5(C6H6)·H2O(3)、[Ag(L2)]ClO4(4)，并表征和討論了它們的晶體結(jié)

3、構(gòu)。 二、利用含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的配體L3和Ag(Ⅰ)離子組裝得到了四個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)—無(wú)機(jī)配位聚合物[Ag2(L3)](SO3CF3)2(5)、[Ag(L3)]ClO4(6)、[Ag(L3)]SbF6(7)、[Ag(L3)]BF4(8)，并表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。四、利用含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的半剛性Schiff-base有機(jī)配體L4和L5與過(guò)渡金屬離子Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)組裝得到兩種

4、配位超分子[Ni(L4)]·CH2Cl2(9)和[Cu(L4)]·CH2Cl2(12)，并進(jìn)一步利用化合物9與Ag(Ⅰ)離子組裝得到兩個(gè)新型含AgⅠ-NiⅡ2NiⅢ2簇的異金屬混合價(jià)態(tài)配位聚合物[Ag2Ni(L4)](ClO4)2.5(10)和[Ag2Ni(L4)](BF4)2.5(11)。另外，我們還利用配體L5與Ag(Ⅰ)離子組裝得到一個(gè)聚合物Ag(L5)(SO3CF3)·CHCl3(13)。表征并討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 五

5、、研究了有機(jī)配體L1-L4及有機(jī)-無(wú)機(jī)配位化合物5-8和9-12的固態(tài)熒光性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)金屬離子的引入的確影響了有機(jī)配體的發(fā)射波長(zhǎng)及發(fā)射強(qiáng)度。 六、研究了化合物9和12的主客體化學(xué)，發(fā)現(xiàn)化合物9和12中的MⅡ2L42分子框架具有伸縮性，在室溫下可以可逆的吸附和解吸客體CH2Cl2分子，X-ray衍射法表征了該可逆過(guò)程。 七、對(duì)聚合物[Ag(L3)]ClO4(6)的導(dǎo)電性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)該聚合物具有典型的半導(dǎo)體性質(zhì)。