剛性含苯并咪唑有機配體和三嗪中心三角架配體與過渡金屬的組裝及性能研究.pdf

1、本文合成了一系列含苯并咪唑有機配體或前體和剛性三嗪中心三角架有機配體或前體，主要包括：(1)4-(1-取代—苯并咪唑基)—苯腈前體，取代基包括甲基、芐基、4-吡啶甲基等；(2)1-H—苯并咪唑—5，6-二羧酸及其1-取代衍生物；(3)1-取代苯并咪唑端基的剛性三嗪中心三角架有機配體：2，4，6-三(4-(1-取代—2-苯并咪唑基)苯基)-1，3，5-三嗪，取代基為芐基(TBBTZ)或?qū)﹄婊S基(TNBBTZ)；(4)1-取代吡啶端基的剛

2、性三嗪中心三角架有機配體：4，4’，4”—三嗪—2，4，6-三—3-吡啶甲基苯甲酰胺。這些具有不同配位方式的有機配體與不同配位幾何的過渡金屬在一定的合成條件下可以得到不同維數(shù)或孤立的結(jié)構(gòu)，利用X—射線單晶衍射儀測定所得晶體的結(jié)構(gòu)，并利用粉末衍射、元素分析、紅外等表征手段對物相進行表征，并通過熱重、核磁、質(zhì)譜、磁性、熒光等進行了固體和溶液性質(zhì)進行了研究。 本論文的工作主要包括以下四個部分： 一、通過改變4-(1’—H—苯并

3、咪唑基)苯腈前體中苯并咪唑上1-位的取代得到不同的反應前體，溶劑熱條件下采用“一步法”原位反應成功地合成了10個含苯并咪唑的四氮唑配位聚合物(1-10)，這些配位聚合物由于苯并咪唑1-位上的取代基有不配位的甲基、芐基，也有參與配位的4-吡啶甲基，所以這些配位聚合物的結(jié)構(gòu)變化多樣，維數(shù)從一維到三維的。按照四氮唑的配位模式(包括μ1-(2)—、μ2-(2，3)—、μ2-(1，4)—)分析這些配位聚合物的結(jié)構(gòu)，并對這些配位聚合物的熱穩(wěn)定性進行

4、了研究。 二、采用分層法、水熱/溶劑熱法合成了1-H—苯并咪唑—5，6-二羧酸及其衍生物一系列配合物，這些配位聚合物從零唯到三維，并對這些配合物的熱穩(wěn)定性、熒光性質(zhì)、磁學性質(zhì)進行了研究。利用熱重、變溫粉末衍射和X—射線單晶衍射詳細地研究了三維配合物25在不同溫度下失水/吸水過程，這些失水/吸水過程伴隨著單晶—單晶或晶體—晶體轉(zhuǎn)變；并用Olex程序包對三維配合物25的拓撲進行了分析，采用兩種不同的簡化方式可以得到兩種不同拓撲表示，

5、分別是(3，4，5)—三種不同等價點的(4·6·8)2(42·62·82)(42·65·83)2網(wǎng)絡和(4，8)—兩種不同等價點的(46)2(412·612·84)網(wǎng)絡。 三、通過對剛性三角架三嗪中心三角架有機配體2，4，6-三(4-(1-H-2-苯并咪唑基)苯基)-1，3，5-三嗪的苯并咪唑1-位的修飾，得到兩個大π共軛的三角架配體，TBBPTZ和TNBBPTZ，與銀鹽成功地合成了一系列含有不同陰離子的Ag3L2夾心分子籠狀結(jié)

6、構(gòu)，并通過核磁、電噴霧質(zhì)譜對其溶液性質(zhì)進行了初步的研究；用1-位修飾的配體于HgCl2組裝得到了二核和由二核形成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。 四、利用半剛性吡啶端基三腳架配體4，4’，4”-三嗪-2，4，6-三-3-吡啶甲基苯甲酰胺與Pd(Ⅱ)組裝得到了不同Pd/L比例的超分子凝膠。這些不同Pd/L比例的超分子凝膠展現(xiàn)不同的形貌，從球型到纖維狀，用核磁、熒光對其可能的組裝機理進行了研究，并對這些不同Pd/L比例的超分子凝膠對Suzuki偶聯(lián)