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文檔簡介
1、近些年,金屬有機配位聚合物受到越來越多的關注,不僅是由于此類配合物具有新穎的拓撲結構而且它們還在不同的領域有潛在的應用價值,比如,氣體吸附,離子的吸附和識別,非線性光學材料,磁性功能材料,藥物載體,光催化光電轉(zhuǎn)化,不對稱合成的催化等等領域。但是,如何對金屬有機配位聚合物的結構進行可控的改進,得到具有預期性質(zhì)和應用價值的配合物,仍然是個巨大的挑戰(zhàn)!因為,眾所周知,在利用水熱法對單晶的培養(yǎng)過程中,單晶的生長受到各種不同因素的影響以致最終得到
2、具有不同結構的配合物,比如,溫度,溶劑,pH值,以及抗衡離子和金屬離子,有機配體的配位能力和剛?cè)嵝缘鹊?。但是,縱觀這些因素,許多化學家找到了不同的策略來培養(yǎng)出具有預期結構的化合物。我們以前期報道的方法和經(jīng)驗為基礎依據(jù),進行了我論文的課題研究并且得到一系列有價值的實驗數(shù)據(jù)和結果:
本研究設計合成了六個有機配體:第一體系:主要以對苯二酚為鏈接單元含有酚醚基團的半剛性中性配體L1,L2和二元羧酸配體H2L3;第二個體系:含有酰胺基團
3、的以哌嗪為鏈接單元的柔性中性配體L4和以哌啶為鏈接單元的三元羧酸H4L5和以哌嗪為鏈接單元的四元羧酸H3L6,并利用這六個有機配體和常見的過渡金屬離子的硝酸鹽(硝酸鈷,硝酸鎳,硝酸鎘,硝酸鋅)并且引入了不同種類的多酸及中性含氮輔配體通過溶劑熱的方法進行了單晶的培養(yǎng),得到了十個具有不同結構的單晶:[Cd(IPA)L2]n?2H2O(1),[Co(IPA) L2]n?2H2O(2),[Cd2(OB)2(L2)2]n(3),[Zn(PMDA)
4、L2]n(4),[Zn(L3)]n(5),[Ni(L3)]n(6),[Co(L3)]n(7),[Cd2(IPA)2L4]n?2CH3CN(8),[Cd2(IPA)2L4]n?H2O(9),[ZnL44(H2O)?2NO3]n?2H2O(10)(L2=1,4-bis((1-(pyridin-3-ylmethyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)methoxy)benzene),L3=,2'-(2,2'-((1,4-ph
5、enylenebis(oxy))bis(methylene))bis(1H-benzo[d]imidazole-2,1-diyl))diacetic acid,L4= piperazine-1,4-diylbis((4-(1H-imidazol-1yl)phenyl)methanone),H2IPA=間苯二甲酸,H2OB=2,5-噻吩二酸,PMDA=1,2,4,5-苯四甲酸),通過X射線單晶衍射測的它們分別是一維鏈狀,二維網(wǎng)狀,三維骨架
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